H2SO4
Окислительную функцию выполняет анион SO42-.
Характер взаимодействия металла с концентрированной серной кислотой зависит от активности металла.
Малоактивные металлы (расположенные ниже цинка) окисляются до сульфатов в высшей степени окисления, восстанавливая кислоту до сернистого газа – SO2.
Примеры:
+6 +4 +4
Sno + 4H2SO4 = Sn(SO4)2 + 2SO2 + 4H2O
(конц)
Sno – 4e → Sn+4 | 1
S+6 + 2e → S+4 | 2
Свинец окисляется серной кислотой до гидросульфата – Pb(HSO4)2
Cu + 2H2SO4 = Cu2+SO4 + SO+42 + 2H2O
(конц)
Cuo – 2e → Cu2+
S+6 + 2e → S+4
Активные металлы, являясь более сильными восстановителями, способны восстановить H2SO4 (конц) до свободной серы или сероводорода.
Пример:
+2
3Zno + 4H2SO4 = 3ZnSO4 + So + 4H2O
(конц)
Zno – 2e → Zn+2 | 2
+6
S + 6e → So | 1
+2
8Alo + 15H2SO4 = 4Al2(SO4)3 + 3H2S + 12H2O
(конц)
2Alo – 6e → 2Al+2 | 4
+6
S + 8e → S-2 | 3
Схемы процессов
Ме до Zn
|
|
сульфат металла в В.С.О.
+S, H2S + H2O
Me + H2SO4→
(конц)
сульфат металла в В.С.О.
Me ниже Zn +SO2 + H2O
3.3.3. Поведение металлов в растворах HNO3
Азотная кислота является сильным окислителем, причем окисляет металлы ионом – NO3-. В зависимости от природы металла и концентрации кислоты азотная кислота способна восстанавливаться до различных продуктов.
Концентрированная азотная кислота способна или разрушать металлы или пассировать их поверхность.
+5
Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO+42 + 2H2O
(конц)
Cuo – 2e → Cu+2 | 1
+5
N + e → N+4 | 2
Примеры:
холод
Al + 6HNO3 = Al2O3 + 6NO3 + 3H2O
(конц)
формирование оксидной пленки (пассивирование)
2Alo – 6e → 2Al+3 | 1
+5
N + e → N+4 | 6
t
Al + 6HNO3 = Al2(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
конц
Alo – 3e → Al+3 | 1
+5
N + e → N+4 | 3
Концентрированная азотная кислота окисляет олово, титан и др. до кислот.
|
|
Примеры:
3Sn + 4HNO3 + H2O = 3H2SnO3 + 4H2O
(конц)
Sno – 4e → Sn+4 | 3
+5
N + 3e → N+2 | 4
Разбавленная азотная кислота в отличии от разбавленной серной способна взаимодействовать с большинством металлов, окисляя их до нистратов, продуктами восстановления кислоты могут быть
Примеры:
+5 +1 +2
3Ago + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO + H2O
(разб)
Ago – 6e → Ag+1 | 3
+5
N + 3e → N+2 | 1
+2 +1
4Mgo + 10HNO3 = 4Mg(NO3)2+ N2O + 5H2O
(разб)
Mgo – 2e → Mg+2 | 4
+5
2No + 8e → 2N+1 | 1
5Mgo + 12HNO3 = 5Mg(NO3)2+ N2 + 6H2O
(разб)
Mgo – 2e → Mg+2 | 5
+5
2No + 10e → N2o | 1
+5 t -3
4Mgo + 10HNO3 = 4Mg(NO3)2+ NH4NO3 + 5H2O
(очень разб)
Mgo – 2e → Mg+2 | 4
+5
No + 8e → N-3 | 1
Малоактивные металлы, окисляясь до нитратов, восстанавливают HNO3 до оксида азота NO.
Активные металлы восстанавливают разбавленную азотную кислоту до: N2O, N2, NH3
Схема поцессов
Нитрат металла + NO2 + H2O в
В.С.О.
конц
Al, Fe, Ge пассивирует
Me + HNO3 →
Ме ниже Zn нитрат металла +NO +H2O
разб
Me выше Zn нитрат металла в В.С.О.
+ N2O, N2 + H2O, NH3
(NH3 + HNO3 = NH4NO3)