2020-09-24
200
ФЕНОЛЫ – производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько водородов замещены на гидроксогруппу (-ОН).
Бывают одноатомные (одна – ОН), двухатомные (две – ОН), трехатомные (три – ОН).
НОМЕНКЛАТУРА: заместитель + фенол ИЗОМЕРИЯ: монозамещенные могут существовать в виде з-х
структурных изомеров – орто-, мета-, пара-.
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА: в большинстве случаев это твердые кристаллические вещества, очень плохо растворимы в Н2О. Обладают сильным характерным запахом.
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА:
1. РЕАКЦИИ по ОН - группе 2. РЕАКЦИИ по ароматическому кольцу
- кислотные свойства (+ Na, NaOH; феноксиды – слабые кислоты, + Н2СО3) - электрофильное замещение
-нуклеофильное замещение - бромирование
- взаимодействие с галогеноалканами → простые эфиры - нитрование см. тему «Аромати
- взаимодействие с галоенангидридами → сложные эфиры - сульфирование ческие УВ»
- алкилирование
3. ОКИСЛЕНИЕ. Окисляются легко, кислородом воздуха (сравни с бензолом?).
ФЕНОЛ → п-ХИНОН → ядро разрушается.
Двухатомные фенолы окисляются еще легче: РЕЗОРЦИН → м-ХИНОН→ п –ХИНОН
ПИРОКАТЕХИН → о-ХИНОН → п-ХИНОН сравни – какой из фенолов окисляется
ГИДРОХИНОН → п -ХИНОН быстрей?
КАЧЕСТВЕННАЯ РЕАКЦИЯ НА ФЕНОЛЬНЫЙ ГИДРОКСИЛ
Все фенолы дают с раствором FеС13 окрашенные соединения:
- одноатомные фенолы → фиолетовый цвет;
- многоатомные →окраска различных оттенков (резорцин→фиолетовый, пирокатехин →зеленый, гидрохинон→грязно-зеленое, переходящее в желтый цвет).
ПРИМЕНЕНИЕ:
ФЕНОЛ (карболовая кислота) – для дезинфекции инструмента, белья, предметов ухода за больными, помещений; для консервирования лекарственных веществ и сывороток. Иногда при кожных заболеваниях в составе мазей. ПИКРИНОВАЯ КИСЛОТА - при лечении ожогов, реактив в аналитической химии (на Na+). ТИМОЛ – антисептическое средство при заболеваниях ЖКТ, противоглистное, в стоматологии как обезболивающее, как консервант фарм. препаратов. РЕЗОРЦИН – наружно при кожных заболеваниях (экзема, микозы). АДРЕНАЛИН – повышает АД; при бронхиальной астме, аллергических реакциях, при шоке, глаукоме и т.д.
ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ»
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ – продукты замещения атома водорода в гидроксильной группе спирта или фенола на УВ радикал.
Общая формула R1 - О – R2.
НОМЕНКЛАТУРА: по радикально – функциональной номенклатуре перечисляют радикалы в алфавитном порядке, добавляя название класса «эфир».
ИЗОМЕРИЯ: структурная (изомерия радикалов – прямая и разветвленная цепь); межклассовая ИЗОМЕРИЯ (простым эфирам изомерны спирты).
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА (мало реакционноспособны):
- основные свойства (с разб. НС1) → оксониевые соли (не устойчивы).
- расщепление простых эфиров (конц. Н2SO4) → спирт + алкилсерная кислота
(конц. НI) → спирт + галогеноалкан
(изб. конц. НI) → 2 галогеноалкана
- окисление: простой эфир → пероксид → гидропероксид → альдегид (раздражает дыхательные пути)
(взрывоопасны)
Формула пероксида R – О – О – R, формула гидропероксида R – О – ОН.
ПРОВЕРКА ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАСТВОРЕ ЭФИРА:
К раствору эфира добавляют КI в сернокислой среде. Если в растворе эфира есть перекисные соединения, то КI (восстановитель) окисляется до свободного I2, который обнаруживают по посинению крахмала. Если в растворе нет пероксидных соединений, то раствор крахмала не посинеет.
ПРИМЕНЕНИЕ:
ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (этоксиэтан) – наружно в составе мазей и линиментов, для изготовления настоек и экстрактов в фарм. промышленности. В хирургии для ингаляционного наркоза.
БУТИЛВИНИЛОВЫЙ ЭФИР (винил→ винилен, или бальзам Шостаковского) – для лечения фурункулов, трофических язв, ожогов.
ДЕМИДРОЛ – противогистаминное (противоаллергическое), легкое снотворное.
КАЧЕСТВЕННАЯ РЕАКЦИЯ НА ДИМЕДРОЛ:
Димедрол + конц. Н2SО4 → димедролоксония гидросульфат (окрашивание от желтого до кирпично-красного цвета), при добавлении воды окрашивание разрушается, => соль разрушается.
