Лабораторная работа № 4

 

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРОВ МОЛЕКУЛ ОЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Цель работы: определение геометрических размеров молекулы олеиновой кислоты методом, основанным на явлении полного смачивания.

Краткая теория

 

В отличие от газа или пара, которые всегда целиком заполняют предоставленный им объем, жидкости образуют свободную поверхность, отделяющую данную жидкость от пограничной среды. В поверхностном слое жидкости действуют силы поверхностного натяжения.

Под действием сил поверхностного натяжения свободная поверхность жидкости стремится стать сферической. Обычно этому препятствует сила тяжести. Вследствие действия силы тяжести жидкость принимает форму того сосуда, в котором она находится, а свободная поверхность ее делается горизонтальной.

Однако, в тех случаях, когда силы поверхностного натяжения значительно превосходят силу тяжести, свободная поверхность жидкости приближается к сферической (шаровидность мелких капель жидкости, сферическая форма мениска в капиллярах).

Рассмотрим каплю некоторой жидкости I, расположенную на поверхности другой, не смешивающейся с ней жидкости II (рис.1).

Форма капли устанавливается в данном случае под влиянием взаимодействия трех сред: жидкости I, жидкости II и воздуха III. Эти три среды имеют общую границу – окружность, ограничивающую каплю и пересекающую плоскость чертежа в двух точках А и В. По этой окружности пересекаются между собой три поверхности, поверхность, разграничивающая жидкость II и воздух, с коэффициентом поверхностного натяжения ; поверхность, разграничивающая жидкость I и воздух, с коэффициентом поверхностного натяжения ; поверхность, разграничивающая жидкости I и II, с коэффициентом поверхностного натяжения .

На каждую единицу длины контура пограничной окружности будут действовать три силы поверхностного натяжения ,  и . Эти силы будут направлены перпендикулярно к отдельным элементам контура окружности и по касательным к соответствующим поверхностям раздела. В случае, когда можно пренебречь силой тяжести, по сравнению с силами поверхностного натяжения, равновесной будет та форма капли, при которой:

                                 

или 

                                          .

Отсюда следует, что в случае равновесия  <  + , т.е., , так как  и   меньше единицы.

Если же  >  + , т.е. , то равновесие капли жидкости I на поверхности жидкости II невозможно, и поэтому капля растекается по поверхности тонким молекулярным слоем.

Многие органические жидкости (эфир, скипидар, керосин) растекаются на поверхности воды. Для некоторых жидкостей (бензол, жирные кислоты, масло) явление растекания наблюдается только для первых капель, помещенных на поверхности чистой воды. Последующие капли уже не растекаются, а остаются на поверхности воды в виде устойчивых капель. Это объясняется тем, что первые капли, растекаясь, загрязняют поверхность и уменьшают поверхностное натяжение настолько, что равновесие капель становится возможным.

Многочисленные эксперименты, в частности опыты Ленгмюра, Дево, Релея и других, привели к выводу, что если площадь поверхности воды достаточно велика, то капля масла (например, касторового) или жирных кислот, соответствующего объема растекается в очень тонкий мономолекулярный слой. Произведенные вычисления показали, что площадь , занимаемая каждой молекулой, очень мала. Для жирных кислот .

Молекулу жирных кислот можно рассматривать как образование, сильно вытянутое в длину, нечто вроде удлиненного эллипсоида или цилиндра. Расположение таких молекул на поверхности воды показано на рис.2.

Теория метода

 

В данной работе для определения размеров молекул олеиновой кислоты используется метод, предложенный Ленгмюром и Дево. Для измерений используется пипетка и круглая кювета (d = 0,3 м). 

Если капля раствора олеиновой кислоты в легколетучей жидкости падает на поверхность воды, то растворитель быстро испаряется, а олеиновая кислота, растекаясь, образует на поверхности воды мономолекулярный слой  (при достаточной для этого поверхности). Если поверхность воды посыпать предварительно легким слоем пробковых опилок или талька, то на ней образуется ясно видное, свободное от порошка круглое пятно. Это дает возможность по диаметру круга приближенно рассчитать площадь поперечного сечения одной молекулы олеиновой кислоты.

Если в капле содержится n молекул олеиновой кислоты с поперечным сечением , то

,                                                (1)

где − площадь полученного круга.

 Отсюда

.                                        (2)

Число молекул в капле можно найти, если известна масса олеиновой кислоты, содержащейся в капле и ее молярная масса М:

,                                                (3)

где N_A − число Авогадро.

Тогда

.                                          (4)

 

Длину молекулы олеиновой кислоты грубо можно оценить, пользуясь следующими соображениями:

,                                                     (5)

 

 где V − объем мономолекулярного слоя:

,                                                     (6)

где  − плотность олеиновой кислоты.

Отсюда:

.                                             (7)