Некоторые металлохромные индикаторы

эриохром черный Т

рН 6,3 – 11,6

Мурексид – индикатор на ион Са²⁺

Все Ме-индикаторы малоустойчивы в разных растворах, поэтому их используют либо непосредственно перед приготовлением, либо в виде смеси 1: 100 с NaCl

lgβ_yMeInd = 5,4; lgβ_yCaInd = 3,8 – условные константы (рН = 9,2)

∆рМе = 4,4 – 6,4 ∆рМе = 2,8 – 4,8

4. Кривые титрования в комплексонометрии это зависимость рМе = - lg[Me] от степени оттитрованности.

До точки стехиометричности равновесие процесса диссоциации образующегося комплекса MeY^2– Me²⁺ + Y^4- смещено влево, т.к. в растворе присутствует избыток ионов Ме²⁺, концентрацией Ме²⁺, образующихся за счет диссоциации комплексоната, можно пренебречь.

Концентрацию ионов Ме²⁺ рассчитывают по формуле:

[Me²⁺] = .

Допустим титруется соль СаСl₂ c С(1/1СаСl₂) = 0,1 моль/дм³). До начала титрования f = 0 %, [Me²⁺] = С_исх. и рCa = 1

Когда оттитровали 50 % рСа = 1,3

f = 90 % [Са²⁺] = рСа = 2

f = 99 % рСа = 3

f = 99,9 % рСа = 4 – точка начала скачка на кривой титрования.

В точке стехиометричности f = 100% в растворе присутствует только комплексонат кальция и устанавливается равновесие:

СаY^2– Ca²⁺ + Y^4–.

β_уст. = ; [Ca²⁺] = [Υ^4-]

β_уст. = ;

[Ca²⁺] =

рСа = 5,5; рСа = 1/2lgβ – 1/2lg[Ca]

После точки стехиометричности [Υ^4-] = С изб. комплекс.Ш (рН = 10 – все СН₂СОО^- депротопир.

[Ca] = 0.1 м (без разбавления)

; [Υ^4-] =

100,1 %

[Ca²⁺] =

рСа = 7

101 %

[Ca²⁺] = ;

рСа = 8

110 %

[Ca²⁺] = 10^-9;

рСа = 9.

Особенностью кривых титрования является то, что их нельзя построить по экспериментальным точкам.

Выбор индикатора: 3,8±1 = 4,8-2,8

(эриохром черный)

Точка стехиометричнсти будет достигнута позже, чем индикатор изменит свою окраску, чтобы этого избегать в раствор всегда добавляют некоторое количество ионов Мg, образующих с эриохромом черным более устойчивый комплекс рМg_Ind = 4,4 – 6,4, поэтому изменение окраски произойдет в тот момент когда рМе = 5,2,будет минимальной.

Факторы, влияющие на скачок:

1. рК_нест. ↑, ск ↑.

2. Концентрация рМе ↑ при с ↑.

3. Условий выполнения рН, t^o, наличии конкурирующих методов.