Катионный эффект заключается в том, что посторонний катион пробы снижает интенсивность излучения определяемого элемента за счёт образования трудно диссоциирующего соединения (алюмината, титаната и т. п.). Схематично это можно представить следующим образом:
Аналогично, анионный эффект заключается в том, что посторонний анион пробы снижает интенсивность излучения определяемого катиона за счёт связывания его в термически устойчивое соединение (сульфат, фосфат и т. п.):
Устранение катионного и анионного эффектов сводится к тому, что в пробу вводят специальные добавки («освобождающие» агенты, спектроскопические буферы), которые подавляют нежелательные процессы:
§ связывают мешающие ионы в комплексы;
§ образуют с мешающими ионами ещё более прочные оксиды, сульфаты, фосфаты и т. п. соединения.