Окислительно восстановительные и качественные реакции алкенов

Правило Марковникова

В несимметричных алкенах водород (НХ) присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода при двойной связи

Исключение: если при двойной связи имеется Э.А. или реакция идет по свободнорадикальному механизму в присутствии пероксидов.

Окислительно – восстановительные реакции алкенов идут легко. Ненасыщенные углеводородные фрагменты (алкены) окисляются до двухатомных спиртов (in vitro) и восстанавливаются до насыщенных (in vitro и in vivo) (р. гидрогенизации). Качественная реакция на двойную связь это также окисление раствором КMnO₄ с образованием двухатомного спирта (диола-1,2).

а) окисление

б) восстановление

Ароматические соединения S_E

Реакции электрофильного замещения S_E в ароматических соединениях идут по ионному механизму (ТюкавкинаН.А. Биоорганическая химия стр.135-144).

Примеры реакций:

1. Галогенирование
2. Нитрование
3. Сульфирование

Ориентирующее действие заместителей в бензольном кольце ( (ТюкавкинаН.А. Биоорганическая химия стр. 141-142 )

Заместители (ориентанты) I рода направляют атаку электрофила в орто- и пара- положения (2,4,6).

Примеры:

-OH, -NH₂, –Hal, -CH₃.

Заместители II рода направляют атаку электрофила в мета - положение (3 или 5).

Примеры:

-COOH, –CHO, -SO₃H, -NO₂.

Пример: галогенирование фенола или анилина идет очень активно, в несколько положений т.к. заместитель очень сильный электронодонор.

Спирты, простые эфиры, тиолы, сульфиды, амины, S_N,E

Спирты в организме встречаются как в виде монофункциональных соединений, так и в виде спиртовых фрагментов гетерофункциональных метаболитов. Причина появления качественно новых свойств у спиртов – наличие полярной функциональной группы. Между молекулами спиртов возникают водородные связи, поэтому спирты имеют более высокую температуру кипения и плавления и лучше растворяются в воде, чем углеводороды.

….

Спирты являются слабыми кислотами, взаимодействуют только с металлическим натрием. Характерные реакции нуклеофильного замещения S_N у насыщенного атома углерода и элиминирование, если в спирте не менее 2х атомов углерода.

Спирты в организме легко окисляются по дегидрогеназному типу. Метанол и первичные спирты окисляются до альдегидов, вторичные до кетонов, третичные устойчивы к окислению.