Окисление фенолов

Фенолы

Окисление тиолов

Тиолы

Тиольные ФГ встречаются в метаболитах довольно часто (аминокислоты, дигидролипоевая кислота, глутатион …). В основном это ФГ антиоксидантов, т.к. тиолы легко окисляются до дисульфидов, восстанавливая окислители, а дисульфиды также легко восстанавливаются в тиолы

Реакция идет в мягких условиях (кислородом воздуха и другими слабыми окислителями).

Это сильные ОН-кислоты, и ароматические субстраты в реакции S_E, но наиболее важное свойство фенольных гидроксилов в организме – реакции ОВР.

В организме особую роль играет процесс окисления двухатомных фенолов. Так двухатомный фенол гидрохинон окисляется в хинон, который восстанавливается в гидрохинон.

Окислительно-восстановительные свойства системы хинон-гидрохинон лежат в основе действия цепи дыхания в митохондриях. Производное хинона – убихинон или кофермент Q окисляет органические соединения, превращается в гидрохинон (гидроубихинон) и передает электроны через цитохромы кислороду.

Карбонильные соединения альдегиды и кетоны, A_N

альдегиды	кетоны
Метаналь, формальдегид, муравьиный альдегид	Пропанон, ацетон
Этаналь, ацетальдегид, уксусный альдегид	Бутанон

Карбонильная группа встречается в организмах преимущественно в составе моно и дисахаридов. Электронное строение карбонильной группы определяет свойства оксо- соединений: характерные реакции А_N нуклеофильное присоединение по двойной связи.

Отсутствие полярной связи О-Н объясняет отсутствие водородных связей в карбонильных соединениях, поэтому они более летучи, чем спирты, но хорошо растворяются в воде, т.к. образуют с ней водородные связи.

Карбонильные соединения не проявляют кислотных свойств по СН- кислотному центру в карбонильной группе, но могут быть слабыми кислотами при наличии кислотного центра на втором атоме углерода (a-СН- кислотный центр. С NH₂-реагентами идут реакции присоединения – отщепления (A_N – E). Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот различными окислителями. Эти реакции сопровождаются явными признаками и служат для распознавания альдегидов. Кетоны устойчивы к окислению.