Реакции с азотистой кислотой

Эти амины при действии НNO₂ в водных растворах подвергаются дезаминированию:

СН₃-СН₂NH₂ + НNO₂ ¾¾® СН₃-СН₂OH + N₂ + H₂O

2. Первичные ароматические амины:

При взаимодействии первичных ароматических аминов с НNO₂ при низких температурах в присутствии сильных минеральных кислот образуются соли арилдиазония, а сама реакция называется реакцией диазотирования:

бензолдиазонийхлорид

Реакция имеет сложный механизм. В сильнокислой среде нитрозирующей частицей является нитрозил-катион, который взаимодействует со свободным амином. Образование нитрозил-катиона:

NaNO₂ + HCl ¾¾® HNO₂ + NaCl

ï

H

H H

_{·· +} ï ï _··

Ar-NH₂ + N=O ¾¾® Ar-N-N=O ¾¾® Ar-N-N=O ¾¾® Ar-N=N-OH

ï - H⁺

H

H⁺ _{+ +}

¾¾® Ar-N=N-O-H ¾¾® Ar-NºN + H₂O

ï

H

Ароматические соли диазония – неустойчивые соединения.

3. Вторичные алифатические и ароматические амины:

Алифатические и ароматические амины при взаимодействии с НNO₂ образуют N-нитрозоамины (нерастворимые в воде маслянистые жидкости или твердые вещества желтого цвета):

СН₃ CH₃

N-H + НNO₂ ¾¾® N-N=O + H₂O

CH₃ CH₃

N-нитрозодиметиламин

CH₃ CH₃

ï ï

Ar-N + НNO₂ ¾¾® Ar-N-N=O + H₂O

ï

H N-нитрозо-N-метиланилин

4. Третичные ароматические амины:

Электрофильной атаке нитрозирующим агентом подвергается ароматическое кольцо, при этом образуются пара-нитрозопроизводные:

N,N-диметил-4-нитрозоанилин

5. Третичные алифатические амины:

Реакция с НNO₂ проходит только при нагревании, при этом происходит дезалкилирование третичного амина с образованием вторичного N-нитрозоамина и окислением отщепившегося радикала в альдегид:

С₂Н₅ C₂H₅

N-C₂H₅ + HNO₂ ¾¾® N-N=O + CH₃CH=O

С₂Н₅ C₂H₅

N-нитрозодиэтиламин