Ангидриды

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ.

Общая формула R-C(O)Z

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Реакции декарбоксилирования.

Реакции по a-углеродному атому.

Карбоновые кислоты галогенируются по a-углеродному атому хлором или бромом в присутствии каталитических количеств красного фосфора.

СН₃СН₂СООН + Cl₂ ¾¾® CH₃CHCOOH + HCl

В процессе декарбоксилирования карбоновые кислоты отщепляют СО₂и превращаются в соединения разных классов в зависимости от условий проведения реакции.

400-500⁰С

2СН₃СООН ¾¾¾® Н₃С-С-СН₃ + СО₂ + Н₂О

MnO₂ ïï

Аналогично кетоны получают при нагревании кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот:

(СН₃СОО)₂Са ¾¾® Н₃С-С-СН₃ + СаСО₃

ïï

Функциональные производные – производные карбоновых кислот, у которых ОН-группа замещена нуклеофильной частицей Z.

Z = OR₁ сложные эфиры Z = Hal галогенангидриды

Z = NH₂ амиды Z = ОС(О)R ангидриды

Z = SR₁ тиоэфиры Z = ООН пероксикислоты

Функциональные производные, подобно карбоновым кислотам, способны вступать в реакции ацилирования.

Реакции ацилирования с участием функциональных производных карбоновых кислот представляют собой реакции нуклеофильного замещения у sp²-гибридизованного атома углерода:

O O

R-C + Nu^- ¾¾® R-C + Z^-

Z Nu

Реакционная способность функциональных производных в реакциях ацилирования (ацилирующая способность) зависит от природы частицы Z и связывается со стабильностью уходящего аниона Z^-: чем стабильнее анион, тем выше реакционная способность ацильного производного.

По уменьшению ацилирующей способности функциональные производные располагаются в ряд:

О О О О

R-C (RCOO)O R-C R-C R-C

Cl ОН ОR₁ NH₂

Хлорангидрид ангидрид карбоновая к-та сложный эфир амид

Галогенангидриды – функциональные производные карбоновых кислот, в которых ОН-группа заменена на галоген.

Галогенангидриды относятся к наиболее активным ацилирующим агентам.

Н₂О

¾¾¾® RCOOH карбоновая кислота

R₁ОН

¾¾¾® RCOOR₁ сложный эфир

O NH₃