Повышение температуры кипения и
1. Явление повышения температуры кипения раствора нелетучего вещества по сравнению с температурой кипения чистого растворителя называют эбуллиоскопией.
Основной закон эбуллиоскопии выражают уравнением:
. (164)
повышение температуры кипения раствора нелетучего вещества по сравнению с температурой кипения чистого растворителя прямо пропорционально мольной доле растворенного вещества.
Очень часто вместо мольных долей используют, например, моляльность. Тогда (164) перепишется: . (165)
Введем обозначение: ,
где – эбуллиоскопическая константа растворителя.
Тогда . (166)
Физический смысл эбуллиоскопической константы: численно равна повышению температуры кипения раствора с концентрацией 1 моль/1000 г растворителя.
Если молекулы растворенного вещества подвергаются диссоциации, то число моль в растворе увеличивается, тогда:
,
где – изотонический коэффициент или коэффициент Вант-Гоффа, который учитывает диссоциацию или ассоциацию молекул растворенного вещества.
|
|
Физико-химические методы анализа, основанные на измерении повышения температуры кипения растворов, называют эбуллиоскопическими.
2. Явление понижения температуры плавления (замерзания) раствора нелетучего вещества по сравнению с температурой плавления (замерзания) чистого растворителя называют криоскопией.
(например, с этой целью посыпают снег солью)
Основной закон криоскопии выражается уравнением:
. (167)
понижение температуры замерзания раствора нелетучего вещества по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя прямопропорционально мольной доле растворенного вещества.
Аналогично случаю эбуллиоскопии, мольную долю можно выразить через моляльность. Тогда для разбавленных растворов
.
, (168)
где – криоскопическая постоянная растворителя.
.
Физический смысл криоскопической постоянной: численно равна понижению температуры замерзания раствора с концентрацией 1 моль/1000 г растворителя.
и зависят от свойств растворителя и не зависят от природы растворенного вещества. Их значения для различных растворителей приведены в справочниках.