Гидролизом соли называется реакция обменного взаимодействия соли с водой, в результате чего нарушается равновесие диссоциации воды:
Н2О ↔ Н+ + ОН-
Любая соль состоит из катиона и аниона, которые могут связывать ион Н+ и ОН- из воды, смещая равновесие и изменяя характер среды.
Соли можно рассматривать как продукты реакции нейтрализации:
нейтрализация
Кислота + основание соль + вода
Кислоты и основания, образующие соли, могут быть сильными и слабыми, поэтому возможны 4 вида солей:
1. В случае солей, образованных сильными кислотами и сильными основаниями (СаСl2, NаSО4, NaNО3, КСl и др.) ни катионы, ни анионы не будут связывать ионы в малодиссоциированные продукты, поэтому равновесие ионов Н+ и ОН- не нарушается. Гидролиз не идет, раствор нейтрален (рН = 7), индикатор окраски не меняет.
2. Гидролиз солей, образованных сильными кислотами и слабыми основаниями (FеСl3, СuSО4, NН4Сl, Вi(NО3)3 и др.). В этом случае катион соли будет связывать ионы ОН- из воды, вследствие чего в растворе будут накапливаться ионы Н+: NН4+ + Н2О ↔ NН4ОН + Н+, поэтому раствор приобретает кислую реакцию (рН > 7). Если катион многозарядный, то гидролиз пойдет ступенчато. Рекомендуется следующий порядок в написании таких уравнений:
|
|
- сокращенное ионное уравнение;
- молекулярное уравнение.
Рассмотрим гидролиз FeCl3. Он будет протекать по катиону в три ступени:
I ступень Fе3+ + Н2О ↔ FeОН2+ + Н+;
FeCl3 + Н2О ↔ FeОНСl2 + НСl.
II ступень FeОН2+ + Н2О ↔ Fe(ОН)+2 + Н+;
FeОНСl2 + Н2О ↔ Fe(ОН)2Сl + НСl.
III ступень Fe(ОН)+2 + Н2О↔ Fe(ОН)3 + Н+;
Fe(ОН)2Сl+ Н2О↔ Fe(ОН)3+ НСl.
На всех трех ступенях гидролиз протекает по катиону, среда кислая (рН<7). Преобладает I ступень гидролиза.
3. гидролиз солей, образованных сильными основаниями и слабыми кислотами (Na2CO3, К2S, Na3РО4, СН3СООН и др.). в этом случае анион соли связывает ионы Н+ из воды, в растворе накапливаются ионы ОН-, сообщая ему щелочную среду (рН>7). Если анион многозарядный, то гидролиз идет ступенчато.
Рассмотрим гидролиз Na3РО4, он будет протекать по аниону в 3 ступени:
I ступень РО3-4 + Н2О ↔ НРО2-4 + ОН-,
Na3РО4 + Н2О ↔ Na2НРО4 + NaОН.
II ступень НРО2-4 + Н2О ↔ Н2РО-4 + ОН-,
Na2НРО4 + Н2О ↔ NaН2РО4 + NaОН.
III ступень Н2РО-4+ Н2О↔ Н3РО4 + ОН-,
NaН2РО4 + Н2О↔ Н3РО4 + NaОН.
На всех трех ступенях гидролиз идет по аниону, среда щелочная (рН>7). Преобладает I ступень гидролиза.
4. Гидролиз солей, образованных слабыми кислотами и слабыми основаниями (Аl2S3, Fе(СН3СОО)3, (NН4)2S и др.). В этом случае и катионы и анионы соли связывают ионы ОН- и Н+ из воды, т.е. идет гидролиз по катиону и по аниону. Рассмотрим гидролиз ацетата аммония:
NН+4 + Н2О ↔ NН4ОН + Н+,
СН3СОО- + Н2О ↔ СН3СООН+ ОН-,
NН+4 + СН3СОО- + Н2О ↔ NН4ОН + СН3СООН
|
|
NН4СН3СОО + Н2О ↔ NН4ОН + СН3СООН
Гидролиз идет по катиону и по аниону, среда нейтральная (рН=7).
Если смешать растворы двух солей, образованных катионом слабого основания и анионом слабой кислоты, произойдёт совместный необратимый гидролиз:
2СrСl3 + 3Na2S +6Н2О ↔ 6NаСl + 2Сr(ОН)3↓ + 3Н2S↑
На равновесие гидролиза влияет температура и концентрация. Смещение равновесия гидролиза происходит в соответствии с принципом Ле-Шателье. Гидролиз – это реакция, обратная нейтрализации, а нейтрализация – экзотермический процесс, следовательно, гидролиз – эндотермический. Поэтому увеличение температуры усиливает гидролиз (т.е. смещает равновесие вправо). Гидролиз усиливается при разбавлении водой и при удалении продуктов гидролиза. Гидролиз подавляется (равновесие смещается влево), если увеличивать концентрацию продуктов гидролиза. Гидролиз может протекать необратимо, если продукты гидролиза уходят из сферы реакции (выпадение осадка, выделение газа):
t
FеСl3 + 3Н2О ↔ Fе(ОН)3 + 3НСl
добавление щелочи
NН4Сl + Н2О NН4ОН + НСl
добавление кислоты