Силы Ван-дер-Ваальса – физические силы межмолекулярного взаимодействия. Они зависят от строения взаимодействующих частиц и включают ориентационное, индукционное и дисперсионное взаимодействия.
Любая частица имеет ядро и электронное облако (если это молекула, то совокупность ядер и электронных облаков).
Пусть q + –центр положительного заряда частицы,
q - – центр отрицательного заряда частицы.
Если положительный и отрицательный центры совмещены – частицы неполярны.
Частицы, у которых эти центры разделены, называются диполями. Такие частицы, а следовательно и все вещество, полярны.
Количественно полярность частицы (молекулы, атома) характеризуется дипольным моментом m
m = q×r,
где r – расстояние между зарядами.
Вещества сходной природы хорошо взаимодействуют друг с другом (полярные с полярными, неполярные с неполярными).
Ориентационное, или диполь-дипольное, взаимодействие возникает между полярными частицами при взаимодействии дипольных моментов.
Потенциал ориентационного взаимодействия U ор
|
|
,
где m 1, m 2 – дипольные моменты 1-й и 2-й молекул;
k – постоянная Больцмана;
T – температура;
h – расстояние между молекулами.
Из уравнения следует, что энергия ориентационного притяжения прямо пропорциональна полярности реагирующих молекул и обратно пропорциональна температуре и расстоянию.
Индукционный тип взаимодействия возникает при сближении полярной и неполярной молекул. Под влиянием дипольной молекулы у нейтральной перераспределяется заряд и индуцируется дипольный момент. Энергия индукционного взаимодействия описывается уравнением
где m 1 – дипольный момент полярной молекулы;
a 2 – поляризуемость неполярной молекулы (поляризуемость – способность электронных оболочек к деформации при воздействии электрического поля);
h – расстояние между молекулами.
Индукционное взаимодействие не зависит от температуры.
Дисперсионное взаимодействие играет основную роль при взаимодействии неполярных молекул. В процессе движения электронного облака распределение зарядов становится несимметричным (т.е. возникают флуктуации электронного облака), в результате возникают мгновенные диполи, они являются причиной притяжения молекул.
Энергия дисперсионного взаимодействия
где a 1, a 2 – поляризуемость 1-й и 2-й молекул;
I 1, I 2 – потенциал ионизации 1-й и 2-й молекул;
Дисперсионное взаимодействие универсально – оно существует между любыми частицами независимо от их полярности и реакционной способности. Для полярных молекул U дис составляет ~ 20 %, а для слабополярных достигает 100 %.
Итак, энергия межмолекулярного взаимодействия является результатом трех составляющих. Она зависит от расстояния, дипольного момента, поляризуемости и потенциала ионизации реагирующих молекул и слабо зависит от температуры.
|
|
Глава II.