2015-03-22
617
Полная энергия 
- электронной системы. В методе Хюккеля 
- электронная энергия молекулы равна сумме орбитальных энергий, умноженных на соответствующие числа заполнения электронами молекулярных орбиталей:
учитывая, что:
будем иметь соответственно:
Поскольку:
тогда после подстановки данного выражения в уравнение вида:
а также учитывая, что 
- полностью заполненная молекулярная орбиталь, будем иметь соответственно:
Энергия диссоциации - связи. Энергия связи является фундаментальной характеристикой молекулярной системы, характеризуя ту энергию, которая необходима для её разрыва (энергия диссоциации). Энергия связи кореллирует с порядком связи. По её значению можно делать выводы относительно прочности химической связи и её длины. Данный параметр можно вычислить исходя из следующих соображений:
учитывая, что:
будем иметь соответственно:
Используя полученное выше значение - электронной энергии этилена, а также используя уравнение:
рассчитаем энергию диссоциации - связи, имеющей место в этилене.
Энергии ВЗМО и НСМО. Значения этих величин получают путём решения векового детерминанта. Они отвечают соответственно энергиям ионизации (ВЗМО) и сродства к электрону (НСВМ). Как известно в методе Хюккеля (МОХ) оперируют с параметрами 
и 
, значения которых значения берётся из эксперимента. Так, значение кулоновского интеграла на основании теоремы Купманса можно оценить по значению энергии ионизации 
- орбитали и в случае атома водорода 
. Резонансный интеграл определяет выигрыш в энергии при образовании химической связи. Кулоновские интегралы одинаковы для всех атомов углерода, а резонансные (обменные) интегралы одинаковы для всех углерод – углеродных связей, принимая значение 
. Используя значения этих интегралов, рассчитаем энергии ионизации и сродства к электрону рассматриваемых сопряжённых молекул. Согласно теореме Купманса, потенциал ионизации есть орбитальная энергия, взятая с обратным знаком. Аналогичная связь имеется также между знаком орбитальной энергии низшей свободной молекулярной орбитали и сродством к электрону, т.е. имеем соответственно:
Таким образом, учитывая, что:
а также:
тогда:
поскольку:
поэтому:
