После того как осуществлена проверка грубых погрешностей (а случае подозрительных результатов измерений) и их исключение, производят оценку доверительного интервала (Dх)для среднего значения X и интервальных значений Х±Dх.
Доверительный интервал (Dх). Если воспроизводимость результатов измерений (методики анализа) характеризуют стандартным отклонением, то сами результаты измерений (определений) характеризуют доверительным интервалом среднего значения X, который рассчитывают по формуле
где tp f — квантиль распределения Стьюдента при числе степеней свободы f = n - 1 и двухсторонней доверительной вероятности Р (значения tPf см. в табл. 13).
Таблица 13
Значение квантилем распределения t в зависимости от доверительной вероятности и степени свободы
f | Доверительная вероятность Р | ||||
0,75 | 0,90 | 0,95 | 0,98 | 0,99 | |
2,41 | 6,31 | 12,7 | 31,82 | 63,7 | |
1,60 | 2,92 | 4,30 | 6,67 | 9,92 | |
1,42 | 2,35 | 3,18 | 4,54 | 5,84 | |
1,34 | 2,13 | 2,78 | 3,75 | 4,60 | |
1,30 | 2,01 | 2,57 | 3,37 | 4,03 | |
1,27 | 1,94 | 2,45 | 3,14 | 3,71 | |
1,27 | 1,94 | 2,45 | 3,14 | 3,71 | |
1,25 | 1,89 | 2,36 | 3,00 | 3,50 | |
1,24 | 1,86 | 2,31 | 2,90 | 3,36 | |
1,23 | 1,83 | 2,26 | 2,82 | 3,25 | |
1,22 | 1,81 | 2,23 | 2,76 | 3,17 | |
1,21 | 1,80 | 2,20 | 2,72 | 3,11 | |
1,21 | 1,78 | 2,18 | 2,68 | 3,05 | |
1,20 | 1,77 | 2,16 | 2,65 | 3,01 | |
1,20 | 1,76 | 2,14 | 2,62 | 2,98 | |
1,20 | 1,75 | 2.13 | 2,60 | 2,95 | |
1,19 | 1,75 | 2,12 | 2,58 | 2,92 | |
1,19 | 1,74 | 2,11 | 2,57 | 2,90 | |
1,19 | 1,73 | 2,10 | 2,55 | 2,88 | |
1,19 | 1,73 | 2,09 | 2,54 | 2,86 | |
1,18 | 1,73 | 2,09 | 2,53 | 2,85 | |
1,18 | 1,72 | 2,08 | 2,52 | 2,83 | |
1,18 | 1,72 | 2,07 | 2,51 | 2,82 | |
1,18 | 1,71 | 2,07 | 2,50 | 2,81 | |
1,18 | 1,71 | 2,06 | 2,49 | 2,80 | |
1,18 | 1,71 | 2,06 | 2,49 | 2,79 | |
1,18 | 1,71 | 2г06 | 2,48 | 2,78 | |
1,17 | 1,70 | 2,05 | 2,47 | 2.76 | |
1,77 | 1,70 | 2,04 | 2,46 | 2,75 | |
1,15 | 1,64 | 1.96 | 2,33 | 2,58 |
В общем случае метод анализа оптимален в той области содержаний, в которой и абсолютное (S) и относительное (Sr) стандартное отклонение имеют минимальные значения.
|
|
Обычно для расчетов доверительного интервала пользуются значениями Р = 0,95; иногда достаточно Р = 0,90, но при ответственных измерениях требуется более высокая надежность (Р = 0,99).
Коэффициент tp, fпоказывает, во сколько раз разность между истинным и средним результатами больше стандартного результата.
tp, f = (m - x)/Sx = (m - x)/(n / S).