Окисление. Вследствие своей полифункциональности альдозы окисляются по-разному при действии различных окислителей

Вследствие своей полифункциональности альдозы
окисляются по-разному при действии различных окислителей. При этом может быть
окислена карбонильная группа, оба конца углеродной цепи или расщеплена связь
С-С.

Получение гликоновых кислот

При мягком окислении альдоз, например, под
действием бромной воды, затрагивается только карбонильная группа и образуются гликоновые кислоты, которые очень легко образуют пяти- и шестичленные
лактоны.

Кетозы в этих условиях не окисляются и могут
быть таким образом выделены из смесей с альдозами..

Альдозы и кетозы дают реакции, характерные
только для соединений, содержащих альдегидную группу: они восстанавливают в
щелочной среде катионы металлов Ag⁺ (Ag(NH₃)₂OH – реактив
Толенса) и Cu²⁺ (комплекс
Cu²⁺ с тартрат-ионом – реактив
Фелинга). При этом гликоновые кислоты образуются в незначительном
количестве, так как в щелочной среде протекает деградация углеродного скелета
моносахаридов.

Альдоза +
Ag(NH ₃)₂⁺ ----> гликоновая кислота + Ag
+ продукты деструктивного окисления

Альдоза +
Cu²⁺---->гликоновая кислота +
Cu₂O + продукты деструктивного окисления

Сахара, способные восстанавливать реактивы
Толенса и Фелинга, называют восстанавливающими. Кетозы проявляют
восстанавливающие свойства за счет изомеризации в щелочной среде в альдозы,
которые и взаимодействуют далее с окислителем. Процесс превращения кетозы в
альдозу происходит в результате енолизации. Образующийся из кетозы енол является
общим для нее и 2-х альдоз (эпимеров по С-2). Так, в слабощелочном растворе в
равновесии с D-фруктозой находятся ендиол, D-глюкоза и D-манноза.