Рис. 11.12. Строение типичной мицеллы. Гидрофобные «хвосты» полярных липидов формируют внутри мицеллы неполярную область, тогда как заряженные «головки», расположенные на поверхности структуры, придают ей водорастворимые свойства
Агрегация молекул солей желчных кислот в минимальные мицеллы и последующее образование смешанных мицелл, содержащих продукты гидролиза жиров, облегчают всасывание липидов из тонкого кишечника.
Полярные липиды способны также растекаться по поверхности водных растворов, образуя слой толщиной в одну молекулу – монослой. В этих системах углеводородные «хвосты» обращены к воздушной среде и избегают, таким образом, контакта с водой, а гидрофильные «головки» погружены в полярную водную фазу (рис. 11.13). Соответственно, на поверхности раздела фаз масло – воздух молекулы полярных липидов располагаются таким образом, чтобы полярные группы находились в воздушной среде, а неполярные гидрофобные группы – в масляной фазе.
Рис. 11.13. Структура липидного монослоя и бислоя. При образовании бислойных структур гидрофобные «хвосты» полярных липидов формируют внутреннюю неполярную область, а заряженные «головки», расположенные на каждой стороне бислоя, контактируют с водой и обеспечивают его стабилизацию в водных растворах
Возможен и еще один способ организации полярных липидов, удовлетворяющий гидрофильным и гидрофобным требованиям фосфолипидов и гликолипидов, – это образование бимолекулярного слоя, или липидного бислоя. Оказывается, в водной среде большинство фосфолипидов и гликолипидов образуют именно бислои, а не мицеллы. Такое предпочтительное образование структуры бислоев имеет огромное значение в биологии. Бислои, образованные такими полярными липидами, считают основой структуры биологических мембран. Действительно, размеры мицелл обычно невелики – менее 20 нм в диаметре. Бимолекулярные слои, напротив, достигают макроскопических размеров, вплоть до миллиметра (106 нм). Именно фосфолипиды и гликолипиды являются ключевыми компонентами биологических мембран, т.к. они легко образуют бимолекулярные слои. В зависимости от природы содержащихся в них жирных кислот липидные бислои имеют толщину от 6 до 7 нм. Важно и то, что эти бислои, несмотря на жидкое состояние, могут выполнять функцию барьеров проницаемости.
В лабораторных условиях такие бислои нетрудно получить либо путем сильного встряхивания водных суспензий фосфолипидов, либо их обработкой ультразвуком; при этом образуются особые структуры – липосомы – замкнутые везикулы, окруженные непрерывным липидным бислоем. В настоящее время липосомы служат предметом интенсивных исследований, т.к. оказалось, что по своим свойствам они очень сходны с природными мембранами. Кроме того, липосомы находят применение в медицинской практике, особенно при использовании их в комбинации с тканеспецифичными антителами. Липосомы могут служить переносчиками лекарств по системе циркуляции к определенным органам. Например, при введении в кровоток липосомы захватываются клетками ретикулоэндотелиальной системы, локализованными главным образом в костном мозге и селезенке; в этих клетках липиды липосом подвергаются метаболическим превращениям. Указанное обстоятельство позволяет использовать липосомы для доставки специфических лекарственных средств в ретикулоэндотелиальную систему и таким образом направленно воздействовать именно на эту ткань. С этой целью липосомы «нагружают» раствором лекарственного препарата и затем вводят в кровь. В экспериментах на животных было показано, что использование липосом в качестве переносчиков лекарств значительно уменьшает их токсичность и увеличивает эффективность.
При определенных условиях липосомы могут сливаться с плазматическими мембранами клеток. Это позволяет в экспериментальных условиях изменять липидный состав клеточных мембран и изучать значение таких изменений.
Физико-химические свойства фосфолипидов
Принципы методов
Осаждение фосфолипидов ацетоном. Фосфолипиды, являясь амфипатическими соединениями, плохо растворимы во многих органических растворителях, например в ацетоне.
Эмульгирование фосфолипидов обусловлено их способностью образовывать в водном растворе мицеллы и другие структуры.
Осаждение лецитина (фосфатидилхолина) хлористым кадмием. При добавлении хлористого кадмия к спиртовому раствору фосфатидилхолина последний выпадает в виде белого хлопьевидного осадка, т.к. образуется комплексное соединение фосфолипида с хлористым кадмием, в котором на 3 молекулы фосфатидилхолина приходится 4 молекулы соли. Данное соединение плохо растворимо в воде.