Пиримидин

Пиримидин (1,3-диазин, миазин) - бесцветное кристаллическое вещество с тем­пературами плавления и кипения соответственно 21° и 124°С, дипольный момент 2,42 D (Дебай), легко растворим в воде, спирте и эфире. рК_а пиримидина равно 1,3. Это слабое основание, которое образует соли с кислотами: сульфат, нитрат, перхлорат, соль с хлорным железом:

С галогеналкилами пиримидин образует моноалкилгалогениды (не диалкилгало-

гениды):

При окислении пероксидом водорода образуется N-окись - соединение с семипо-дярной связью (как в азотной кислоте):

В реакции электрофильного замещения пиримидин вступает с трудом, как и пи­ридин, но всё же может быть прохлорирован:

Основное направление электрофильного замещения в положение 5 легко объяс­няется с позиции теории резонанса. Эффект сопряжения приводит к появлению

δ⁺ - зарядов в положениях 2,4,6:

а индуктивный эффект атомов азота наводит δ⁺- заряд наиболее сильно у атома в поло- жении 2, затем 4 и 6, и менее всего он проявляется в положении 5.

Нуклеофильная атака магний и литийорганическими соединениями опять приво- дит в соответствии с резонансными структурами к получению 4-алкилпроизводных:

Получить пиримидин можно из мочевины и малонового эфира через барбитуро­вую кислоту и 2,4,6-трихлорпиримидин:

Барбитуровая кислота имеет несколько таутомерных форм:

Дальнейшие реакции аналогичны тем, что были рассмотрены в синтезах пурино-вых оснований: