Электроды II рода

Эти электроды представляют собой металлы, покрытые слоем малорастворимой соли металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющий общий анион с малорастворимой солью. Эти электроды можно рассматривать обратимыми как по отношению к катиону, так и к аниону, т.е. электродное равновесие представляет собой обмен катионом между металлом и труднорастворимой солью и обмен анионом между раствором и этой солью. Поэтому их потенциал можно выразить через активности катиона или аниона. Примерами электродов второго рода являются каломельный и хлорсеребряный электроды.

Электрод	Устройство электрода (схематич. запись)	Электродная реакция
Каломельный
Хлорсеребряный

Если рассматривать эти электроды как обратимые по отношению к катиону, то их потенциалы можно вычислить по уравнению:

;

.

Активность ионов серебра или ртути определяется произведением активности их солей постоянной при данной температуре. Поэтому и

;

где

Описанные электроды второго рода отличаются постоянством потенциала и поэтому употребляются в качестве электродами они составляют гальванические элементы, в которых потенциал электрода сравнения известен. Измерив ЭДС составленного таким образом элемента, можно определить потенциал интересующего нас электрода.