Частные аналитические реакции ионов сурьмы (III)

В солянокислом растворе ионы Sb (III)присутствуют в виде комплексов SbCl₆^3–

1.5.14. Гидролиз солей сурьмы идет даже при небольшом разбавлении их водой с образованием основных солей белого цвета:

SbCl₆^3– + 2H₂O → SbO₂Cl↓ + 5Сl^– + 4Н⁺.

Осадок растворяется в избытке НС1 собразованием соответствующих комплексов:

SbOCl + 2Н⁺+ 5Сl^– →SbCl₆^3– +H₂O,

Выполнение реакции. 3–4 капли раствора соли Sb (III)разбавить водой. Полученный осадок исследовать на растворимость в растворе НС1.

1.5.15. Восстановление Sb³⁺ до металлической сурьмы оловом.

2SbCl₆^3– + 3Sn → 2Sb↓ + 3Sn²⁺ + 12Сl^–.

Выполнение реакции. На кусочек оловянной фольги поместить каплю солянокислого раствора соли сурьмы (III) и дать постоять. Через некоторое время образуется черное пятно металлической сурьмы, которое не исчезает при обработке его свежеприготовленным раствором висмутата натрия NaBiO₃.

1.5.16. Действие метилового фиолетового. Метиловый фиолетовый представляет собой хлорид органического основания и имеет строение:

Для выполнения этой реакции необходимо окислить Sb³⁺ до Sb⁵⁺. В присутствии Sb⁵⁺ появляется суспензия кристаллов соли, образованной органическим катионом красителя с анионом [SbСl₆]^–, окрашенная в фиолетовый цвет.

Выполнение реакции. К 2-3 каплям раствора, содержащего ионы Sb³⁺, приливают 2-3 капли концентрированной HCl и 2-3 капли 1 М раствора нитрита калия KNO₂ для окисления трехвалентной сурьмы в пятивалентную. Содержимое пробирки выдерживают не менее 1 мин. для завершения реакции, прибавляют 1 мл насыщенного раствора мочевины CO(NH₂)₂ до прекращения вспенивания. Полученный раствор разбавляют до 3-5 мл водой, а затем прибавляют 3-4 капли 0,06 % водного раствора метилового фиолетового. В присутствии сурьмы возникает фиолетовая или темно-синяя окраска. В отсутствие сурьмы раствор имеет желто-зеленую окраску.

1.5.17. В анализе находят применение реакции Sb³⁺ с фосфорномолибденовой кислотой H₃[PMo₁₂O₄₀]·xH₂O, тетраиодомеркуратом калия K₂[HgI₄], оксихинолином, тиосульфатом натрия.

Контрольные вопросы:

1. Какими свойствами обладают гидроксиды катионов IV группы?

2. Почему при разделении катионов IV и V групп помимо избытка щелочи рекомендуется прибавить пероксид водорода?

3. На чем основано отделение Mg²⁺ от остальных катионов IV группы?

4. Какое свойство солей Sb (III) положено в основу их обнаружения?

5. Какие катионы IV группы можно обнаружить дробным методом?

6. Какие катионы IV группы можно обнаружить с помощью окислительно-восстановительных реакций?

7. При действии щелочей на смесь катионов IV группы выпал белый осадок. Какие катионы отсутствуют в исследуемом растворе?

8. Какую роль играет Н₂О₂ при растворении осадка МnО(ОН)₂ в разбавленных кислотах?

9. Какова роль нитрата серебра окислении Мn²⁺ персульфатом аммония?

10. Какой ион образуется при окислении Мn²⁺ сильными окислителями в кислой среде? Какова его окраска?

11. С помощью какого вещества можно разделить основные соли Bi(III) и Sb(III)?