Опорный конспект к теме «амины»

 

АМИНЫ – производные NH₃, в котором атомы водорода частично или полностью замещены углеводородными радикалами (жирного, ароматического рядов или смешанные).

 

КЛАССИФИКАЦИЯ: первичные R – NH_2, вторичные R – NH – R, третичные N(R)₃.          НОМЕНКЛАТУРА: радикалы в алфавитном

                                                                                                                                                           порядке + амин

 

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА (напоминают свойства NН₃, => обусловлены наличием неподеленной электронной пары у атома азота):

 

1. основные свойства

 - водные растворы аминов имеют щелочную среду (изменяют окраску индикаторы)

 - взаимодействие с кислотой (например, с НС1) → образование соли

2. реакции нуклеофильного замещения

  - взаимодействие с галогеноалканами → получение из первичного амина вторичного и далее третичного.

 - взаимодействие с галогенангидридом → получение замещенного амида карбоновой кислоты

3. образование оснований Шиффа – взаимодействие с альдегидами и кетонами → образование замещенных иминов

4. реакции различия аминов – взаимодействие с азотистой кислотой:

- первичные → спирт + N₂↑,

- вторичные → нитрозамины

- третичные → не изменяются

- ароматические → соли диазоноя

5. ароматические амины вступают в реакции электрофильного замещения (см. тему «АРЕНЫ»)

- бромирование (качественная реакция)

- сульфирование (образуется пара-изомер)

 

Для первичных ароматических аминов характерна реакция диазотирования (+NaNO₂, НС1) → соли диазония.

 

 ПРИМЕНЕНИЕ:

АНИЛИН – для получения лекарственных средств, например, для сульфаниламидных препаратов.

 

ОБЩАЯ ФОРМУЛА СУЛЬФАНИЛАМИДНЫХ ПРЕПАРАТОВ:                       СН = СН

                                                                                                                                        /      \                

                                                                                                                   RHNO₂S – C      C – NH₂

                                                                                                                                       \\     //

                                                                                                                                        СН - СН

 

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «АМИНОКИСЛОТЫ»

Общая формула R – CH – COOH          Аминокислоты – гетерофункциональные соединения, это производные карбоновых кислот, в

                                 I                             радикале которых один или несколько атомов замещены на аминогруппу.

                                NH₂

Классификация: - по характеру углеводородного характера (предельные, ароматические, гетерофункциональные)

                          - по количеству карбоксильных групп (одноосновные, двухосновные)

Физические свойства: алифатические аминокислоты – белые, кристаллические порошки; малорастворимы в холодной воде, лучше в горячей, нерастворимы в органических растворителях.

Изомерия: структурная               пространственная про

                          - по количеству аминогрупп (одна, две).

 

 

Химические свойства:    

Аналогии и сравнения с аминами, карбоновыми кислотами, гидроксикислотами, многоатомными спиртами

 

АМФОТЕРНЫЕ – кислотные, по – СООН группе (реагенты NaOH и другие щелочи)

                 - основные, по – NН₂ группе (реагенты НС1 и другие кислоты)

 

РЕАКЦИИ ПО КАРБОКСИЛЬНОЙ Г РУППЕ                                                                      РЕАКЦИИ ПО АМИНОГРУППЕ

(нуклеофильное замещение)                                                                                                         (нуклеофильное замещение)

- реакция этерификации, со спиртами                                                                                       - взаимодействие с галогеноалканами

- взаимодействие с аммиаком                                                                                                     - взаимодействие с галогенангидридами

- взаимодействие с аминокислотой                                                                                            - взаимодействие с альдегидом

- образование галогенангидридов                                                                                                (образование оснований Шиффа)

                                                                                                                                                        - взаимодействие с азотистой кислотой.

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ  (отношение к нагреванию)

1) α –аминокислоты вступают в межмолекулярное взаимодействие (образование 3,6-дикетопиперазидов)

2) ß –аминокислоты – отщепляют аммиак (образование непредельной кислоты)

3) γ – аминокислоты вступают во внутримолекулярное взаимодействие (образование γ – лактамов).

 

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ α – АМИНОКИСЛОТ

- с раствором нингидрина (сине-фиолетовое окрашивание)

- с сульфатом меди в щелочной среде (темно-синее окрашивание).

ПРИМЕНЕНИЕ В МЕДИЦИНЕ:

Кислота глютаминовая, анестезин, аминалон, глицин (гликокол), гистидин, метионин, цистеин.

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «АЗО – ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ»

ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ – органические соединения, содержащие в молекуле группировку из двух атомов азота (-N⁺ ≡ N), связанную с одним углеводородным радикалом.

ОБЩАЯ ФОРМУЛА: (R – N⁺ ≡ N) X^-

АЗОСОЕДИНЕНИЯ - органические соединения, содержащие в молекуле азогруппу (-N = N -), связанную с двумя углеводородными радикалами. Простейший представитель – азобензол - С₆Н₅ –N = N – С₆Н₅

 

ПОЛУЧЕНИЕ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ – взаимодействие первичного ароматического амина с NаNО₂, НС1 – реакция диазотирования.

 

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ:

 

1. реакции, в которых выделяется N₂ – реакции замещения:

- замещение на ОН – группу → получение фенола

  -замещение на галоген → получение галогенпроизводного арена

 

 2. реакции без выделения N₂ – реакции азосочетания  (получение азокрасителей)

- азосочетание с ароматическими аминами (Н⁺)

- азосочетание с фенолами (ОН^-).

 

ХРОМОФОРЫ – структурные фрагменты – группы атомов, ответственные за возникновение цвета.

АУКСОХРОМЫ – группы атомов, которые сами по себе не способны вызвать окраску вещества, но в сочетании с хромофорами способны углублять, усиливать окраску.            

 

ХРОМОФОРЫ	АУКСОХРОМЫ
-N = N – азогруппа	- NН2 аминогруппа
-N = O нитрозогруппа	- N(СН3)2 диметиламиногруппа
-NО2 нитрогруппа	-ОН гидроксогруппа
= С = О карбонильная	- SО3Н сульфогруппа
= С = С = этенильная	- СООН карбоксильная

 

Все азосоединения – окрашенные вещества.

 

Реакции диазотирования и азосочетания широко применяется в фармацевтическом анализе для подтверждения подлинности сульфаниламидных препаратов, производных п – аминобензойной кислоты (анестезин, новокаин), нитробензола (хлорамфеникол, левомицетин), тетрациклин