Коллигативными принято считать такие свойства, которые не зависят от формы, размеров, заряда химических частиц, а определяются только их численным количеством. Открытие и изучение подобных свойств сыграло огромную роль в развитии теоретических основ химии.
Закон осмотического давления Вант - Гоффа (1887 г.)
Осмос – это односторонняя самопроизвольная диффузия молекул растворителя через полупроницаемую мембрану из раствора с низкой концентрацией в раствор с высокой концентрацией.
Осмотическим давлением (π) называется гидростатическое давление, которое надо приложить к раствору, чтобы задержать осмос.
Осмотическое давление не зависит от природы растворителя и растворенного вещества. При постоянной температуре оно определяется числом «кинетических элементов» - молекул, ионов, ассоциатов, коллоидных мицелл в единице объема, то есть является коллигативным свойством.
Осмотическое давление разбавленного раствора равно тому газовому давлению, которое производило бы растворенное вещество, если бы оно в виде газа при той же температуре занимало тот же объем, что и раствор:
|
|
π V = nRT (15.1) или
π = с RT (15.2),
где с = n/V (моль/л), – молярная концентрация растворенного вещества.
Первый закон Рауля (1887 г.)
Давление насыщенного пара над раствором равно его давлению над чистым растворителем, умноженному на молярную долю растворителя:
р = ро χо (15.3),
где ро – давление паров над чистым растворителем, р – давление паров над раствором, χо – молярная доля растворителя.
Несложные преобразования уравнения (15.3) позволяют получить другую зависимость:
χ = ро – р / ро (15.4),
где χ = n/(n + no) – молярная доля растворенного вещества.