2015-07-02
364
Рассмотрим стационарный брутто-процесс, в котором превращения реагента (группы реагентов) R в конечный продукт (группу продуктов) Р обеспечиваются за счет образования произвольного набора промежуточных соединений Ei, участвующих в произвольной совокупности мономолекулярных превращений:
Здесь под символом 
понимается упомянутая произвольная совокупность промежуточных превращений (i,j = 1,..., m), а под символами εRi и εpj – усеченные константы скорости для превращений между группами реагентов R и Ei и P и Ej соответственно. В режиме, стационарном по всем промежуточным компонентам Ei,
что соответствует равенству скоростей образования и расхдования компонента Ei.
Из элементарного курса физики известно, что суммарный электрический ток 
, протекающий между точками R и Р вэлектрической схеме, пропорционален разности электрических потенциалов между конечными точками цепи и равен
где 
– эффективная электропроводность суммарной цепи, рассчитываемая с помощью уравнений Кирхгофа и равная некоторой алгебраической комбинации величин только сопротивлений, находящихся между точками R и Р.
Для нашего химического процесса это означает, что его суммарная скорость в стационарном по интермедиатам режиме также пропорциональна разности термодинамических напоров исходной и конечной реакционной групп и равна
Формула Хориути-Боречкова
где nR и nP – значения термодинамических напоров реагентов и продуктов реакции, а εΣ – алгебраическая комбинация только параметров {εRi, εjP, εij}.
Таким образом, в стационарном режиме рассмотренное химическое брутто-превращение действительно может быть описано единой термодинамической силой
