Галогенирование предельных углеводородов

Реакция протекает при большой температуре по радикальному механизму:

S_R

C₂H₆ + Cl₂ C₂H₅Cl + HCl

хлористый этил

Более сложные углеводороды образуют различные продукты реакции, и это зависит от избирательности действия галогенов:

CH₃ CH₃

CH₃ – CH – CH₃ + Cl₂ CH₃ – C – CH₃ + HCl

Cl

хлористый трет-бутил

Третичные атомы углерода легче замещаются, так как энергия разрыва связи его меньше, чем у вторичного и первичного атома углерода. Образующиеся третичные радикалы более устойчивые, чем вторичные и первичные. Это объясняется сопряжением неспаренного электрона с девятью β – С – Н – связями в случае третичного радикала по сравнению с вторичными и первичными радикалами, у которых сопряжение меньше:

· · ·

CH₃ – C – CH₃ > CH₃ – CH – CH₃ > CH₃ – CH₂

СH₃

Из спиртов

А) действием углеводородных кислот

В спирте гидроксильная группа замещается на атом галогена:

CH₃ – CH₂ – OH + HBr CH₃ – CH₂ – Br + HOH

Для получения галогенопроизводных углеводородов необходимо брать избыток галогеноводородных кислот, либо удалять образующуюся в реакции воду водоотнимающими средствами (конц. H₂SO₄, ZnCl₂). Легкость галогенирования спиртов возрастает от первичных ко вторичным и третичным спиртам.

б) Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора: