Получение альдегидов и кетонов

1. Окисление спиртов.
а) Первичных

CH₃OH + CuO HCHO + Cu + H₂O

б) Вторичных

CH₃—CH(OH)—CH₃ + [O] CH₃—CO—CH₃ + H₂O

2. Дегидрирование спиртов.
а) Первичных

CH₃CH₂OH CH₃CHO + H₂

б) Вторичных

CH₃—CH(OH)—CH₃ CH₃—CO—CH₃ + H₂

3. Окисление метана: CH₄ + O₂ HCHO + H₂O (При 500^oС в присутствии оксидов азота)

4. Гидратация ацетилена (реакция Кучерова; лабораторный способ): C₂H₂ + H₂O CH₃CHO

5. Окисление этилена: 2C₂H₄ + O₂ 2CH₃CHO

СУЛЬФОСОЕДИНЕНИЯ, органические соединения, содержащие остаток серной кислоты, т. н. сульфоксил или сульфогруппу, —S—ОН, лучаются сульфоны, содержащие группировку—S—, связанную с двумя радикалами. Обра- зование сульфокислот особенно легко идет в ароматических соединениях путем непосредственного действия крепкой серной к-ты на ароматические углеводороды но уравнению C₀H₀ + HO.SO_a.OH -+ H₂0 + C_eH_s.S0₂-OH. Свободные сульфокислоты ароматического ряда представляют кристаллические тела, обыкновенно хорошо растворимые в воде, иногда расплывающиеся на воздухе. Благодаря легкости получения С. этого ряда и возможности замены сульфогруппы на иные группировки, С. получили большое применение в качестве промежуточных соединений в целом ряде хим. производств. Так напр. из С. могут быть получены фенолы при сплавлении С. со щелочами: C,H₅-S0_liONa+ NaOII -* C_cH₅OH + Ka.S0₃; действием на сульфокислоты пятихлористым фосфором получают гадоидоангидриды сульфокислот, из которых действием аммиака получают амиды сульфокислот или сульфамиды. Восстановлением С. получают тиофеполы. Замещение сульфогруппы на циан делает возможным превращение сульфокислот в карбо-новые к-ты. Введение сульфогруппы повышает растворимость в воде ароматических соединений и понижает их способность к окислению, что наблюдается при введении сульфогруппы в ароматические амины и фенолы. Из отдельных С. следует отметить: сульфо-бензод С„Н₆80₃Н;сульфстолуол CH₃.C₀H₄SO₃H; судьфаниловая к-та, HSO_s.C₆H₄.]SH₂, служит исходным продуктом для получения азо-красок—метилоранжа, тропеодина и др., применяется для открытия азотистой к-ты при сан. исследованиях (реакция Грисса); к производным сульфокислоты нафтиламина относится красная краска конго, применяемая для открытия соляной к-ты в желудочном содержимом; о-сульфобензойная к-та C_cH₄(COOH)S0₃H, производным к-рой является сахарин (см.); суль-фосалициловая к-та С_вН₃(ОН) (СО.ОН) S0₃H находит применение в -качестве реактива на белок; /?-сульфо-а-аминопропионовая кислота, или цистеиновая HS0₃.CH₂.CH(NH₂).COOH получается окислением цистина, при декарбо-ксилировании переходит в сульфамин таурин NH₂.CH₂.CH₂.S0₂H, принимающий участие в образовании желчных к-т; тиокол—калиевая соль сульфогваякола KS0₃.C₆H₃(OH)O.CH₃; сульфонал (CH₃)₂C(S0₂C₂H₆)₂ •— снотворный мед. препарат, так же как и трионал (С₃Н₅) (CH₃).C(S0₂.C₂H₅)₃ и тетронал (С₂Н=)₂ C(S0₃. С,Н_а)_а. Судьфоксилат формальдегида НО.СН₂..S0₂Na—сильный восстановитель, входит в состав неосальварсана, новоарсола (см. Сальварсан). Введение сульфогруппы сильно понижает ядовитые свойства вещества. Так напр. введение в кольцо ядовитого анилина сульфогруппы ведет к образованию мало ядовитой сульфаниловой к-ты; тиокол значительно менее ядовит по сравнению с гваяколом. Понижение ядовитости стоит в тесной связи с уменьшением способности вещества окисляться после введения СуЛЬфОГруППЫ. А. Кузин.

.

Билет № 13

1. Карбоновые кислоты жирного ряда. Гомологический ряд одноосновных карбоновых кислот, номенклатура (историческая, рациональная и систематическая). Получение, химические свойства. Производные карбоновых кислот, их ацилирующая активность.

Карбо́новыекисло́ты — класс органических соединений, молекулы которых содержат одну или несколько функциональных карбоксильных групп -COOH. Кислые свойства объясняются тем, что данная группа может сравнительно легко отщеплять протон. За редкими исключениями карбоновые кислоты являются слабыми. Например, у уксусной кислоты CH3COOH константа кислотности равна 1,75·10−5. Ди- и трикарбоновые кислоты более сильные, чем монокарбоновые.

По международной номенклатуре ИЮПАК, карбоновые кислоты называют, выбирая за основу наиболее длинную углеродную цепочку, содержащую группу -СООН, и добавляя к названию соответствующего углеводорода окончание «овая» и слово «кислота». При этом атому углерода, входящему в состав карбоксильной группы, присваивается первый номер. Например СН3-СН2-СООН — пропановая кислота, СН3-С(СН3)2-СООН — 2,2-диметилпропановая кислота.

По рациональной номенклатуре к названию углеводорода добавляют окончание «карбоновая» и слово «кислота», не включая при этом в нумерацию цепи атом углерода карбоксильной группы. Например, С5Н9СООН — циклопентанкарбоновая кислота, СН3-С(СН3)2-СООН — трет-бутилкарбоновая кислота.

Многие из карбоновых кислот имеют тривиальные названия (некоторые из них приведены в таблице).