Синтез ароматических кислот

Имеется несколько специфических методов применяемых только для синтеза ароматических кислот.

· Реакция Кольбе-Шмитта — карбоксилирование фенолятов металлов (в промышленности эта реакции используется для синтеза салициловой кислоты)^[5]:

· Реакция Фриделя-Крафтса с использованием фосгена^[5].

· Реакция Фон-Рихтера — ароматическоенитросоединение при реакции с цианидом калия карбоксилируется в орто положении к нитрогруппе:

Другие методы

Реакция Арндта-Эйстерта — превращение карбоновой кислоты в ближайший гомолог с использованием диазометана{\displaystyle {\mathsf {RCOCl+CH_{2}N_{2}\longrightarrow \ RCOCHN_{2}}}}

{\displaystyle {\mathsf {RCOCHN_{2}+H_{2}O\longrightarrow \ RCH_{2}CO_{2}H}}}Используется для получения высших гомологов кислот из низших.

Серия реакций для превращения в низший гомолог:

{\displaystyle {\mathsf {RCH_{2}COOH\longrightarrow \ RCH_{2}COPh\longrightarrow \ RCH_{2}CPh{=}NOH\longrightarrow \ RCOOH}}}

В промышленности [Окисление парафиновых углеводородов воздухом или техническим кислородом при высокой температуре в присутствии катализаторов или без них. Низшие углеводороды (с числом атомов углерода до 8) окисляются главным образом в паровой фазе при повышенном давлении, а высшие (от 16 до 30 атомов карбона для получения кислот от 10 до 20 атомов карбона) — преимущественно в жидкой фазе. Окисление проводят при температуре около 500 °C и атмосферном давлении или при 400 °C под давлением 10-20 МПа (130—200 атмосфер). Катализаторами служат металлы, их оксиды и соли. При получении высших жирных кислот в присутствии катализаторов температуру снижают до 130—150 °C. При окислении углеводородов обычно образуется смесь кислот с различным количеством углеродных атомов.

· Оксосинтез:

а. получают альдегиды и окисляют до соответствующих кислот.

б. получают спирты, а затем сплавляют их при 250—350 °C с щелочью^[5]:

{\displaystyle {\mathsf {RCH_{2}OH{\xrightarrow[{NaOH}]{}}RCOOH+2H_{2}}}}в. взаимодействие олефинов с оксидом углерода (II) и водяным паром в присутствии тетракарбонила никеля или фосфорной кислоты при температуре 300—400 °C и давлении 200—500 атмосфер получают смесь кислот нормального и изостроения, например: {\displaystyle {\mathsf {CH_{3}{-}CH{=}CH_{2}+CO+H_{2}O\longrightarrow \ CH_{3}{-}CH_{2}{-}CH_{2}{-}COOH}}}
{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}{-}CH{=}CH_{2}+CO+H_{2}O\longrightarrow \ CH_{3}{-}CH(CH_{3}){-}COOH}}}