Удельная адсорбция Г – это равновесное количество поглощаемого вещества, приходящееся на единицу поверхности или массы твердого адсорбента. Удельная адсорбция для твердых адсорбентов преимущественно выражается в молях поглощенного вещества на единицу массы адсорбента: Г = где
n –количество адсорбата, моль;
m – масса адсорбента, г
Количество поглощенного газа или пара зависит от следующих факторов:
1. От свободной поверхностной энергии адсорбента. Адсорбент тем эффективнее, чем меньше измельчен.
2. От сродства адсобтива к поверхности адсорбента. Полярные вещества лучше адсорбируются на полярных адсорбентах, а неполярные - на неполярных.
3. От природы газа. Лучше адсорбируется тот газ, который легче сжимается.
4. От концентрации адсорбата. Зависимость имеет сложный характер, так как с адсорбцией идет одновременно процесс десорбции. При равенстве скоростей этих процессов наступает равновесие
Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра. Уравнение Ленгмюра, его анализ. Изотерма адсорбции, предельная адсорбция.
|
|
Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра:
1)Адсорбция молекул происходит не на всей поверхности адсорбента, а только на адсорбционных центрах, где имеются участки с наиболее нескомпенсированными силовыми полями.
2)Каждый адсорбционный центр может удерживать только одну молекулу адсорбата, при этом адсорбированные молекулы не взаимодействуют со свободными молекулами, что приводит к образованию мономолекулярного слоя поглощаемого вещества;
3)Процесс адсорбции обратим и динамичен, т.к. адсорбированные молекулы удерживаются адсорбционными центрами только в течение определенного промежутка времени, после чего происходит десорбция этих молекул и адсорбция такого же числа новых молекул.
Уравнения Ленгмюра:
Гуд = Г∞ * где
Г∞ - значение предельной адсорбции;
с – равновесная концентрация адсорбента в системе;
К – константа адсорбционного равновесия.
Г0 – предельная адсорбция
1)На 1 участке концентрация маленькая Кс << 1; Гуд = Г∞ * КС
2)На 2 участке концентрация имеет среднее значение Гуд = Г∞ *
3)На 3 участке концентрация большие Кс >> 1; Гуд = Г∞
Адсорбция на границе твердое тело – жидкость, её особенности. Факторы её определяющие: величина удельной поверхности и сродство адсорбента к адсорбтиву, природа растворителя, природа поглощаемого вещества («подобное взаимодействует с подобным», правило Шилова, правило Ребиндера), влияние концентрации растворённого вещества на процесс адсорбции, влияние температуры.
1. При адсорбции из раствора важным фактором является величина удельной поверхности адсорбента и его сродство к поглощаемому веществу. Гидрофильные адсорбенты хорошо поглощают полярные вещества, а гидрофобные - неполярные вещества. 1
|
|
2. Природа растворителя: Чем хуже данный растворитель смачивает поверхность адсорбента и чем хуже растворяет вещество, тем лучше будет происходить адсорбция растворенного вещества.
3. Природа поглощаемого вещества:
а) Выполняется правило «подобное взаимодействует с подобным», т.е. должно быть сродство между адсорбентом и адсорбтивом;
б) правило Шилова: Чем больше растворимость вещества в данном растворителе, тем хуже оно адсорбируется на поверхности твердого адсорбента
в) правило Ребиндера: На поверхности раздела фаз прежде всего адсорбируются те вещества, при адсорбции которых происходит выравнивание полярностей соприкасающихся фаз, причём с увеличением разности полярности фаз способность к адсорбции этих веществ возрастает.
4. Влияние концентрации растворенного вещества на процесс адсорбции при постоянной Т описывается уравнением Ленгмюра
Гуд = Г∞ *
5. Повышение температуры снижает эффективность адсорбции, так как с повышением температуры повышается растворимость.
Адсорбция растворённого в жидкости вещества на твёрдом адсорбенте, молекулярная адсорбция и ионная адсорбция. Факторы, влияющие на ионную адсорбцию: химическая природа адсорбента, химическая природа ионов (лиотропные ряды Гофмейстера, влияние заряда иона на адсорбцию, правило Панетта – Фаянса).
Молекулярная адсорбция – адсорбция из растворов неэлектролитов. В этих случаях растворенное вещество адсорбируется на поверхности твердого тела в виде молекул.
Ионная адсорбция – адсорбция из растворов сильных электролитов. В этом случае растворённое вещество адсорбируется в виде ионов