Распределение электронов в атоме осуществляется в соответствии с 3 положениями квантовой механики: принципом Паули; принципом минимальной энергии; правилом Хунда.
Согласно принципу Паули в атоме не может быть двух электронов с одинаковыми значениями всех четырех квантовых чисел. Принцип Паули определяет максимальное число электронов на одной орбитали, уровне и подуровне. Так как АО характеризуется тремя квантовыми числами n, l, ml, электроны данной орбитали могут различаться только спиновым квантовым числом ms. Но ms может иметь только два значения +½ и –½.
Следовательно, на одной орбитали может находиться не более двух электронов с противоположно направленными спинами . Максимальное число электронов на энергетическом уровне определяется как 2 n 2, а на подуровне – как 2 (2 l +1). Максимальное число электронов, размещающихся на различных уровнях и подуровнях, приведены в табл. 2.1.
Максимальное число электронов на квантовых уровнях и подуровнях
Энергетический уровень | Энергетический подуровень | Возможные значения магнитного квантового числа ml | Число АО в | Максимальное число электронов на | ||
подуровне | уровне | подуровне | уровне | |||
K (n = 1) | s (l = 0) | |||||
L (n = 2) | s (l = 0) p (l = 1) | –1, 0, 1 | ||||
M (n = 3) | s (l = 0) p (l = 1) d (l = 2) | –1, 0, 1 –2, –1, 0, 1, 2 | ||||
N (n = 4) | s (l = 0) p (l = 1) d (l = 2) f (l = 3) | –1, 0, 1 –2, –1, 0, 1, 2 –3, –2, –1, 0, 1, 2, 3 |
Последовательность заполнения электронами орбиталей осуществляется в соответствии с принципом минимальной энергии, согласно которому электроны заполняют орбитали в порядке повышения уровня энергии орбиталей. Очередность орбиталей по энергии определяется правилом Клечковского: увеличение энергии, и соответственно, заполнение орбиталей происходит в порядке возрастания суммы (n + l), а при равной сумме (n + l) – в порядке возрастания n.
|
|
Порядок распределения электронов по энергетическим уровням и подуровням в оболочке атома называется его электронной конфигурацией. При записи электронной конфигурации номер уровня (главное квантовое число) обозначают цифрами 1, 2, 3, 4…, подуровень (орбитальное квантовое число) – буквами s, p, d, f. Число электронов в подуровне обозначается цифрой, которая записывается вверху у символа подуровня. Например, электронная конфигурация атома серы имеет вид 16S 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 4, а ванадия 23V 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 3 d°/i>3 4 s 2.
Химические свойства атомов определяются, в основном, строением наружных энергетических уровней, которые называются валентными. Полностью завершенные энергетические уровни в химическом взаимодействии не участвуют. Поэтому часто для краткости записи электронной конфигурации атома их обозначают символом предшествующего благородного газа. Так, для серы: [Ne] 3 s 2 3 p 4; для ванадия: [Ar] 3 d 3 4 s 2. Одновременно сокращенная запись наглядно выделяет валентные электроны, определяющие химические свойства атомов элемента.
|
|
В зависимости от того, какой подуровень в атоме заполняется в последнюю очередь, все химические элементы делятся на 4 электронных семейства: s-, p-, d-, f - элементы. Элементы, у атомов которых в последнюю очередь заполняется s-подуровень внешнего уровня, называются s-элементами. У s- элементов валентными являются s -электроны внешнего энергетического уровня.
У р-элементов последним заполняется р-подуровень внешнего уровня. У них валентные электроны расположены на p- и s- подуровнях внешнего уровня. У d-элементов в последнюю очередь заполняется d-подуровень предвнешнего уровня и валентными являются s- электроны внешнего и d- электроны предвнешнего энергетического уровней. У f-элементов последним заполняется f-подуровень третьего снаружи энергетического уровня.
Электронная конфигурация атома может быть изображена также в виде схем размещения электронов в квантовых ячейках, которые являются графическим изображением атомной орбитали. В каждой квантовой ячейке может быть не более двух электронов с противоположно направленными спинами . Порядок размещения электронов в пределах одного подуровня определяется правилом Хунда: в пределах подуровня электроны размещаются так, чтобы их суммарный спин был максимальным. Иными словами, орбитали данного подуровня заполняются сначала по одному электрону с одинаковыми спинами, а затем по второму электрону с противоположными спинами.
16S 23V
Суммарный спин р- электронов третьего энергетического уровня атома серы S ms = ½ – ½ + ½ + ½ = 1; d -электронов атома ванадия –
S ms = ½ + ½ + ½ = 3/2.
Часто графически изображают не всю электронную формулу, а лишь те подуровни, на которых находятся валентные электроны, например,
16S…3 s 2 3 p 4 ; 23V…3 d 34 s 2 .
При графическом изображении электронной конфигурации атома в возбужденном состоянии наряду с заполненными изображают вакантные валентные орбитали. Например, в атоме фосфора на третьем энергетическом уровне имеются одна s -АО, три р -АО и пять d -АО. Электронная конфигурация атома фосфора в основном состоянии имеет вид
15Р… 3 s 2 3 p 3 .
Валентность фосфора, определяемая числом неспаренных электронов, равна 3. При переходе атома в возбужденное состояние происходит распаривание электронов состояния 3 s и один из электронов с s -подуровня может перейти на d -подуровень:
Р*… 3 s2 3 p 3 3 d 1
При этом валентность фосфора меняется с трех (РСl3) в основном состоянии до пяти (РCl5) в возбужденном состоянии.