По градуировочной зависимости определяли для каждого элемента концентрации, соответствующие величинам абсорбции анализируемой пробы.
Для оценки отклонения находили центр распределения выборки, используя среднее :
,
где - единичный результат серии (варианта); n – число вариант.
Отклонение от среднего d - разность между единичным результатом и средним без учета знака:
.
Среднее отклонение - среднее арифметическое из единичных отклонений:
.
Дисперсия и стандартное отклонение характеризуют рассеяние вариант относительно среднего. Дисперсию выборки (V), содержащей n вариант вычисляли по формуле:
.
Стандартное отклонение (s) представляет собой квадратный корень из дисперсии, взятый с положительным знаком, и имеет размерность измеряемой величины:
.
Для определения истинного значения в выборочной совокупности использовали следующую формулу:
,
где s - стандартное отклонение выборки; tp - коэффициент Стьюдента; принимали равным 0,95. Число степеней свободы f = n – 1.
|
|
При P = 95%, f = 5 - 1 = 4, tp= 2,78 [8]. Относительное стандартное отклонение (sr) вычисляли по формуле:
.
Дисперсия, стандартное отклонение и относительное стандартное отклонение характеризуют воспроизводимость результатов химического анализа.
Коэффициент чувствительности (S) характеризует отклик аналитического сигнала на содержание компонента y = Sx. Коэффициент чувствительности – это значение первой производной градуировочной функции при данном определенном содержании. Для прямолинейных градуировочных графиков – это тангенс угла наклона прямой:
.
Чем больше коэффициент чувствительности S, тем меньшие количества компонента можно обнаруживать и определять, получая один и тот же аналитический сигнал. Чем выше S, тем точнее можно определить одно и то же количество вещества.
Нижняя граница определяемых концентраций – это наименьшее содержание компонента, определяемого по данной методике.
,
где s – стандартное отклонение; c - концентрация, - средняя абсорбция.