2020-05-11
649
Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4NCS или KNCS: Ag+ + NCS- ↔ AgNCS↓
Индикатором в этом методе являются ионы Fe3+. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором - раствором железоаммонийных квасцов NH4[Fe(SO4)2] ∙12Н2О с образованием растворимого красного комплекса: Fе3+ + 3NCS- ↔[Fе(NСS)3]Ионы Fe3+ образуют с NCS- -ионами окрашенные комплексы различного состава: [Fe(NCS)]2+, [Fe(NCS)2]+ ∙ [Fе(NСS)6]3- и другие, но образование комплексов различного состава не влияет на результаты титрования, так как все комплексы окрашены.
При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:
а) в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата;
б) в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.
МЕРКУРОМЕТРИЯ
Меркурометрический метод анализа основан на образовании малорастворимых солей ртути (I) с хлоридами, бромидами, йодидами:
|
|
|
Hg2 2+ + 2Сl- ↔ Hg2Cl2↓ KS = 1,3 ∙ 10-18;
Hg22+ + 2Br- ↔ Hg2Br2↓ KS = 5,8 ∙ 10-23;
Hg22+ + 2I- ↔ Hg2I2↓ KS = 4,5 ∙ 10-29.
Титрант метода меркурометрии - раствор 0,1 моль/дм3 ртути (I) нитрата.
Приготовление стандартного раствора Нg2(NО3)2. Ртути (I) нитрат не является стандартным веществом, так как соль гигроскопична, неустойчива и содержит примеси Нg2+- ионов. Поэтому из нее готовят вторичный стандартный раствор. Рассчитанную навеску Нg2(NО3)2 ∙ 2Н2О взвешивают на технических весах, переносят в мерный стакан, прибавляют раствор 2 моль/дм3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески. К полученному раст-вору прибавляют 4-5 капель металлической ртути. Приготовленный раствор выдерживают над металлической ртутью не менее суток, что приводит к восстановлению Hg2+ -ионов: Hg2+ + Hg → Hg22+
Только после этого полученный раствор стандартизуют по стандартным веществам - химически чистому NaCl или КСl или же по их стандартным растворам. Концентрация раствора ртути (1) нитрата не изменяется в течение нескольких месяцев.
В методе меркурометрии в качестве индикаторов используют:а) раствор железа (III) тиоцианата [Fе(NСS)3];
б) 1 %-ный раствор дифенилкарбазона в 95 %-ном спирте.При применении раствора [Fе(NСS)3] точку конца титрования фиксируют по исчезновению красной окраски индикатора. Изменение окраски происходит при взаимодействии одной избыточной капли титранта с раствором индикатора:
3Hg22+ + 2[Fе(SСN)3] ↔ 3[Hg2NCS)2] + 2Fe3+
