Таблица 9.Свойства оксокислот халькогенов Э(VI)

		H2SeO4	H2TeO4 . 2H2O=H6TeO6
pK1: Н2ЭО4 = Н++НЭO4- pK2:	- 3.0 1.92	- 1.0 2.0	7.7 -
Ео, В; рН = 0:	0.16
		1.15
			1.04
Ео, В; рН = 14:	-0.93	0.03	+0.40

Серная и селеновая кислоты являются сильными двухосновными кислотами и близки по структуре и свойствам между собой. Их константы диссоциации в водных растворах одного порядка (К₂ для и равны 1.2^. 10^-2 и 2.19^. 10^-2, соответственно), селенаты изоморфны с сульфатами⁾, образуя, например, квасцы состава МAl(SeO₄)₃ ^. 12H₂O, гдеМ - тяжелый щелочной металл.

Строение ортотеллуровой кислоты H₆TeO₆ отличается от строения серной и селеновой кислот (сравнить с кислородными кислотами галогенов HClO₄, HBrO₄ и H₅IO₆). Кристаллическая структура твердой H₆TeO₆ (т.пл. 136^оС) построена из молекул правильной октаэдрической формы, которые сохраняют свою форму и в растворах. Теллураты не изоморфны с сульфатами и селенатами. Ортотеллуровая кислота щелочью титруется как одноосновная с образованием солей M^ITeO(OH)₅, она слабее угольной кислоты. Получены продукты полного (Ag₆TeO₆ , Na₆TeO₆) и частичного (NaH₅TeO₆, Na₂H₄TeO₆, Na₄H₂TeO₆)замещения протонов ионами металлов.

Селеновая кислота более сильный окислитель, чем Н₂SO₄ и Н₆ТеО₆ (табл.9). Она растворяет без нагревания Cu и даже Au: 2Au + 6H₂SеO₄ Au₂(SeO₄)₃ + 3 H₂SeO₃ + 2H₂O, окисляет ионы галогенидов, кроме фторида, до свободных галогенов, под ее действием воспламеняется клетчатка. Ортотеллуровая кислота также более сильный окислитель, чем серная кислота. Наиболее частым продуктом восстановления H₂SeO₄и H₆TeO₆ являются простые вещества.

Серная кислота обладает сильными окислительными свойствами только в концентрированном виде и при нагревании:

Cu + 2 H₂SO₄ CuSO₄ + SO₂ + 2H₂O.

Продуктами ее восстановления в зависимости от условий проведения реакций могут быть SO₂ (при избытке H₂SO₄), H₂S, S, , политионаты (при недостатке H₂SO₄).

В ряду - - H₅Te наблюдается аномалия в последовательности изменения термодинамической cтабильности и окислительной способности: селеновая кислота и ее соли термодинамически оказываются менее стабильными и более сильными окислителями, чем соответствующие кислоты и соли S(VI) и Te(VI). Наклон линии, соединяющей вольт-эквивалентные пары , больше, чем наклон соответствующих линий для H₆TeO_6- H₂TeO₃ и - H₂SO₃ (рис.7). Больший потенциал пары / по сравнению с парами H₆TeO₆ / H₂TeO₃ и / H₂SO₃ приводит к тому, что H₂SеO₄, например, выделяет хлор из концентрированной HCl: H₂SеO₄ + 2HCl = =Cl₂ + H₂SeO₃ + H₂O. Аналогичные немонотонные изменения свойств элементов и их соединений, в частности, оксокислот, наблюдаются и для других элементов 4-го периода, например, , и иногда называются вторичной периодичностью. Можно полагать, что рассматриваемые аномалии связаны с понижением прочности связи Se- O по сравнению со связью S- O. В свою очередь, это вызвано увеличением размера и энергий 4s- и 4p-орбиталей атома селена по сравнению с размером и энергиями 2s- и 2p-орбиталей кислорода, и следовательно, с уменьшением взаимодействия (перекрывания) 4s-,4p - орбиталей селена и 2s, 2p-орбиталей кислорода (энергии 2s-, 2p-, 3s-, 3p-, 4s- и 4p-атомных орбиталей составляют - 32.4, - 15.9, - 20.7, - 12.0, - 17.6 и - 9.1эВ, соответственно). Повышение стабильности и уменьшение окислительной способности оксосоединений при переходе от Se(VI) к Te(VI ) обусловлено особенностями строения и увеличением прочности связи Te- O в октаэдрических ионах TeO₆ по сравнению со связью Se- O в тетраэдрах . Атом теллура по сравнению в атомом селена имеет бу льший радиус, для него характерно координационное число 6. Увеличение числа координируемых атомов кислорода приводит к росту числа электронов на связывающих молекулярных орбиталях и, соответственно, к повышению прочности связи.