2020-07-12
116
Пиридин по электронному строению напоминает бензол. Все атомы углерода и атом азота находятся в состоянии sp2-гибридизации, и все σ-связи (C-C, C-N и C-H) лежат в одной плоскости. Из трех гибридных орбиталей атома азота две участвуют в образовании σ-связей с атомами углерода, а третья орбиталь содержит неподеленную пару электронов и в образовании связи не участвует. Атом азота с такой электронной конфигурацией называют пиридиновым.
За счет электрона, находящегося на негибридизованной р-орбитали, атом азота участвует в образовании единого электронного облака с р -электронами пяти атомов углерода. Таким образом, пиридин является π,π-сопряженной системой и удовлетворяет критериям ароматичности. В результате большей электроотрицательности по сравнению с атомом углерода пиридиновый атом азота понижает электронную плотность на атомах углерода ароматического кольца, поэтому системы с пиридиновым атомом азота называют π-недостаточными.
Реакции SЕ для пиридина и его гомологов протекают намного тяжелее, чем для бензола и преимущественно в β-положение
|
|
|
В связи с тем, в α-положениях значительно снижена электроннаяплотность, для пиридина возможны также реакции, протекающие по механизму SN.
Пиридин и его гомологи проявляют слабые основные свойства (близки по основным свойствам к третичным аминам). Это связано с наличиематома азота как аммониевого центра. Он образует четвертичные соли ссильными кислотами.
Пиридин легко восстанавливается до пиперидина:
Пиперидиновое кольцо входит в состав одного из наиболее эффективных анальгетиков – промедола.
Пиридин и пиперидин входят в состав алкалоидов, пиридиновое кольцо входит в состав витаминов В6и кофермента — пиридоксальфосфата.
