Замещение атома водорода в гидроксиле ацильной группой с образованием сложных эфиров

 

При взаимодействии спиртов с органическими кислотами (в присутствии каталитических количеств сильных кислот) образуются сложные эфиры:

 

 

Реакция образования сложных эфиров называется реакцией этерификации. Эта реакция обратима: вода в присутствии кислот или щелочей разлагает сложные эфиры с образованием исходных веществ – кислоты и спирта (реакция гидролиза).

Механизм реакции этерификации можно представить изображенной ниже схемой. На начальном этапе реакции происходит активация карбоксильной группы за счет присоединения протона по связи С=О карбоксильной группы. В результате чего образуется карбокатион, являющийся более сильной электрофильной частицей по сравнению с молекулой исходной карбоновой кислоты. Молекула спирта атакует катион, образуя оксониевый катион. Далее следую стадии дегидратации и отщепления протона.

Сложные эфиры фенолов получают действием фенолятов (нуклеофильность которых выше, чем фенолов) на хлорангидриды карбоновых кислот.

 

 

Взаимодействие с минеральными кислотами

Спирты взаимодействуют с минеральными кислотами с образованием соответствующих сложных эфиров:

 

                                                       этилсульфат,

                                                   этилсерная кислота

Реакции, идущие с замещением или отщеплением

Всей гидроксильной группы

Замещение гидроксила спирта на галоген с образованием

Галогенпроизводных углеводородов.

При действии на спирты галогенидов фосфора или серы, а также галогенводородов получают моногалогенопроизводные углеводородов.

 

Реакция взаимодействия спирта с HCI обратима. Чтобы добиться большего выхода, необходимо удалять воду из реакционной смеси. По относительной скорости в реакции с ННаI спирты можно расположить в ряд:

 

аллиловый > третичные >   вторичные > первичные > CH₃OH >  

бензиловый