Образование олефинов путем отщепления воды от спиртов

При нагревании спирта в присутствии концентрированной серной кислоты или хлорида цинка, а также при пропускании паров спирта при 350 – 500 ⁰С через трубку с оксидом алюминия происходит реакция дегидратации (отщепление воды) и образуются алкены.

 

 

Легче всего дегидратируются третичные, потом вторичные и затем уже первичные спирты. В спиртах сложного строения преимущественно отщепляется от соседнего атома углерода третичный водородный атом, гораздо в меньшей степени – вторичный, и практически не отщепляется первичный (правило Зайцева):

 

 

Межмолекулярная дегидратация спиртов. Образование простых эфиров

 

При нагревании избытка спирта с серной кислотой (t = 140 ºС) или при пропускании паров спирта через порошкообразный безводный сульфат алюминия при 200 ⁰С наряду с этиленовыми углеводородами образуются и простые эфиры:

А.Е. Фаворский показал, что при нагревании этиленгликоля с небольшим количеством серной кислоты образуется циклический простой эфир – диоксан, обладащий высокой растворяющей способностью.

 

Сложные эфиры, имеющие арильные заместители рядом с атомом кислорода, получают из фенолятов и галогенопроизводных углеводородов.

 

Замена гидроксила на аминогруппу

Гидроксильная группа спиртов в жестких условиях (t = 300 °С, AI₂O₃) может замещаться на аминогруппу с образованием первичных аминов:

                                                                                                               

 

Реакции окисления

 

Отщепление водорода (дегидрогенизация, дегидрирование). При пропускании паров спирта при 200-300 °С над мелко раздробленной медью или серебром первичные спирты превращаются в альдегиды, а вторичные – в кетоны. При этом наблюдается выделение водорода:

 

Окисление спиртов. Спирты устойчивы к действию окислителей. Поэтому окисление обычно проводят сильными окислителями, например К₂Сr₂O₇ + H₂SO₄ или КMnO₄ + H₂SO₄. При окислении спиртов действие окислителя направляется на тот углеродный атом, который уже связан с гидроксильной группой. В зависимости от характера получают различные продукты окисления.

Первичные спирты окисляются до альдегидов.

 

 

 

При окислении вторичных спиртов образуются кетоны:

 

Третичные спирты окисляются только в жестких условиях с разрывом

С–С связей.

Окисление фенолов Легкость окисления фенолов связана с сильным электронодонорным действием гидроксильных групп. Даже при действии кислорода воздуха фенол окисляется и приобретает розовую окраску.

Под действием хромовой кислоты фенолы окисляются в хиноны.