Хлорсеребряный электрод

Электрод 2-го рода, можно записать схемой:

Сl½AgCl,Ag

Т.е. представляет собой пластину, покрытую солью AgCl и помещенную в раствор КСl. На электроде протекает реакция:

AgCl+e«Ag+Cl^-

Его электродный потенциал при 25^оС равен:

Измерительные электроды. Окислительно-восстановительные электроды и системы

Окислительно-восстановительными называются такие электроды (или цепи), в которых материал электродов не изменяется, а лишь служит источником или приемником электронов, получаемых или отдаваемых веществами, восстанавливающими или окисляющимися на поверхности электродов. Окислительно-восстановительный электрод состоит из инертного металла, погруженного в раствор, содержащий окисленную и восстановленную форму вещества. В простой окислительно-восстановительной системе электродная реакция состоит в изменении заряда ионов по схеме:

А_ок, А_вос½Pt при протекании реакции

А_ок+ne«А_вос

Электродный потенциал определяется выражением:

.

Примером такого электрода может служить пластина из платины, опущенная в раствор, содержащий хлористое железо и хлорное железо, т.е. FeCl₂ и FeCl₃, т.е. FeCl₂ и FeCl₃. Схема электрода:

Fe³⁺,Fe²⁺½Pt

Электродная реакция Fe²⁺«Fe³⁺+e (Fe³⁺+e«Fe²⁺)

Электродная реакция пойдет вправо или влево в зависимости от того с каким другим электродом данный электрод составляет гальванический элемент. Электродный потенциал равен:

,

где Е⁰ – нормальный окислительно-восстановительный потенциал при а_Fe3+=a_Fe2+=1 г-ион/дм³.

Значения нормальных окислительно-восстановительных потенциалов также представляются в виде таблиц, при этом значение их определяется также по отношению к водородному электроду.

(Fe³⁺+e®Fe²⁺)=0,771 B;

(Cu²⁺+e®Cu⁺)=0,153 B;

(Cr³⁺+e®Cr²⁺)=-0,41 B.

Примером сложной окислительно-восстановительной системы может служить система ионов МnO₄^- и Mn²⁺. Схема такого элемента имеет вид: MnO₄^-,Mn²⁺,H⁺½Pt

Электродная реакция

MnO₄^-+8H⁺+5e«Mn²⁺+4H₂O.

а потенциал электрода определяется выражением:

.

Потенциометрическое определение рН и потенциометрическое титрование

Определение каких-либо свойств электролита или электродов путем измерения ЭДС гальванических цепей называют потенциометрическими определениями. Из потенциометрических определений наиболее распространенными являются определение рН и потенциометрическое титрование.

Определение рН растворов потенциометрическим методом может осуществляться тремя методами (по виду применяемого электрода): водородным, хингидродным или с помощью стеклянного электрода.

Для определения рН с помощью водородного электрода составляют цепь, состоящую из водородного и каломельного электрода.

Схема цепи: (-) Н₂,Pt½H⁺,A^-½KCl½Hg₂Cl₂,Hg (+)

ЭДС такой цепи равно

Подставляя значение Е_кал и и выражая рН, определяют рН раствора. рН=1/а_о(Е–Е_кал), где а_о=RT×23/F.