Определенно известно, что в реактивах Гриньяра (РГ) связь C−Mg ковалентная, а не ионная. Для описания состава растворов РГ предложено уравнение Шленка:
Предполагаемое строение комплекса:
Положение равновесия зависит от природы R и X, концентрации, температуры и, главным образом, от природы растворителя.
В эфирных растворах преобладает RMgX (например, R−Mg−Br), который может быть координирован с двумя молекулами эфира:
Эти комплексы, или эфираты, могут быть получены в твердом виде при охлаждении эфирных растворов, однако добавление к эфирному раствору диоксана (приводит к выпадению соли MgBr2) или удаление эфира при 1000С в вакууме до получения твердого остатка смещает равновесие в сторону R2Mg + MgBr2. РГ, полученные из алкилхлоридов в эфире, при любых концентрациях димерны.