Хим.св-ва стероидов

** непредельность

1.качеств.обнаружение = связей

а) обесцвеч.(Br₂) бромной воды

холистерин

СН₃ СН₃

A B + Br₂ AE A В

Br Br

б) обесцвеч.р-ра КMnO₄

СН₃ СН₃

A B + [O] KMnO₄ A В

+ H₂O –MnO₂¯ OHOH

в) ароматич.кольцо с Br₂ – идет замещение.

Эстрадиол.

Br

+ 2Br₂ SE A В + 2HBr

HO Br

2.гидрирование

Холистерин 2 [H] дигидрохолестерин

R

CH₃

CН₃

HO А В

Копростерин

А/В – цис

R

CH₃

CН₃ с д

HO А В

Н

3β-холестановая

А/В-транс

Эргостерин

+ 2[H ]

HO

2[H ]

(1,4-присоед.к сопряж.части)

HO

+ 2[H ]

HO

+ 2[H ]

HO

** реак.по гидроксильной группе

а) спиртовая –OH

- на кисл.св-ва (с щелоч Ме)

- реак. SN

А + HCl Cl

HO -H₂O А

Н

Вторичный спирт

(е) OH А

H

Hal занимает экваториальное положение. Механизм SN2 затруднен из-за жесткой циклич.системы в р-те реак.конф.сох-ся

-образов.сложн.эфиров.

O холистеридин

А + R-C=O CO + НСl

HO Cl R

-обр-ие простых эфиров

-окисление

Вторич.спирты окисл-ся до кетонов.

Эстрадиол.

OH O

+ [O]

HO HO

б) фенольный –OH

- кисл.св-ва (Na? NaOH)

-в щелоч.среде

+RJ

Прост. +NaJ

эфиры RO

NaO

R-С=O O

Cl R-CO + NaCl

Сл.эфиры

- качеств.обнаружение (+FeCl₃) фиолетовое окрашевание.

** реакц.способность карбонильной группы.

-восстановление до спиртов

-нуклефильное присоединение (AN)

а) HCN

б) NaHSO₃

в) R-OH

- реак.присоединения-отщепления.

а) NH₂-NH₂- гидрацин

б) C₆H₅–NH–NH₂

в) NH₂–OH

O

г) NH₂–NH–C–NH₂

** по карбоксильной группе

-кисл.св-ва

-р-им SN

а) Hal ангидриды

б) амиды (гликохол и таурохол к-т)

в) сложн.эфиры.

** реак.по лактонному кольцу.

Это кольцо легко раскрыв-ся в щелочной среде.

O

=O HO COONa

+ NaOH

Д