Обзорная лекция

Гомолит.

Х:У ®Х. + У. SR- алконы (регеоселективность)

Циклоалканы/обычные

-карб.к-ты у α

Гетеролит для хорошо полярных связей.

Х:У ® Х⁺ + У^-

Катион анион

(Е) (Nu)

Р-ии с участием электрофилов

электроф.присоед. электрофил.замещ.

(АЕ)

Р-ии АЕ (галоген, гидрогалоген, гидратация, гидридов)

Алкены алкины алкадиены

(при HCl, H₂O правило Марк. (1,4-присоед.-основной продукт)

Правило

Марковникова реак.Кучерова эргостерин + Br₂-кольцо В. Витамин В₂

У несимметр)

+

α-пинен.

Стероиды

Тестостерон

Алкалоиды (морфин, хинин)

Высш.жирн.к-ты.

Br₂ эргостерина + 1 моль

Реак. SE – хар-но для аромат.соед.

Арены (Hal⁺, NO⁺₂, SO₃H⁺, R⁺, R-C⁺=O) гетероциклы

моноядерные 5-чл. 6-чл. Конденс.

бензол нафталин (в α-полож.) (в В-полож)

(без особен) (α-полож) ацидофобность

замещенный

бензол

(ориентация) Алкалоиды-хинин, никотин.

Ор-нты 1 и 2 рода

ЭД ЭА (галогены) Лактим-лактамная таутомерия гидроксилпроизводных.

АМК- финилаланин 4

АМК- тирозин 3 5

Стероиды-эстрогены 2 6 пиримидин

Алкалоиды-морфин, паповерин. N

OH O

N H-N

HO F O

N N

Урацил H

Лактимная форма лактамная

Nu

Нуклеофильн.присоед.(AN) нуклеоф.замещ. SN

AN

Альдегиды кетоны

R R-C-R

C^б+=O^б- + X^б+ ®Y^б- O

(R)H

R OX

C

(R)H Y

Р-ии присоед.-отцепления.

R

C= O+H₂N-X ®

H

R

C= N-X+H₂O

H

O - H

H₃-C=O + C₆H₅NH₂ ® CH₃-C-NH-C₆H₅ ®CH₃-C=N-C₆H₅

H H неуст. Н

CH₃-C=O + H₂N – C₆H₅ ®CH₃-CH=N-C₆H₅+H₂O

H

Оксокислоты ПВК+ синильн.к-та

Углевозы (альдозы и кетозы)

Фруктоза + HCN

Терпены (камфора+ HCN)

Цитраль, ретиналь.

Эстрон+NaHSO₃,ROH

Преднизолон, тестостерон.

Реак. SN

У sp³- гибридов ат.С У sp²- гибридов ат.С

(галогенугл-ды, спирты) у карб.к-т.и у их функ-ых производн.

SN­₂ SN₁ R-C=O +NH

Углеводы OH Cl^-

АМК, серин, трионин OR^- и тд.

Алкалоиды-морфин-спиртовый гидроксил. Повторить ацилирующие реагенты. ацил.по Фиделю-

Терпены-ментол, борнсол. крафтсу. Щ-ацелир-ие (фенолы), спирты, липиды(3-ацил.

Стероиды-холестерин, экстрадиол. Глиц.)

O – ацилир.(в сфинголипидах-N-ацилир. Амк – N- ацилир)

Задачи:

1. синтез с малоновым эфиром(моно.дикарб к-т)

2. синтез с ацетоуксусн.эфиром(кетоны, расщепл)

3.введение Nu в ароматич.кольцо.

OH OH ч/з сульфир

O₂N NO₂

NO₂

SO₃H SO₃Na ONa OH OH

H₂SO_4(k)SO₃ NaOH 2NaOHтв,t^o +HCl 3HNO_3(k) O₂N NO₂

-H₂O -H₂O -NaCl -H₂O

NO₂ NO₂

ч/з галоген

Cl ONa

+СlFeCl₃ NaOH …

P,t,кат

NO₂ NaN OH

HNO_3(k) [H] NaNO₂+HCl Cl HOH,t

H₂SO_4(k) +H₂, кат -N₂

NH₂ -HCl

Как из пентена-1 получить пентадиол -2,3 надо переместить = связь.

CH₂=CH-CH₂-CH₂-CH₃ +HCl H₃C-CH-CH₂-CH₂-CH₃ NaOH спирт

Пр.Марков. Сl пр.Зайцева

CH₃-CH=CH-CH₂-CH₃ + KMnO₄+H₂O CH₃-CH-CH-CH₂-CH₃

OH OH

CH₂-CH=CH-CH₂-CH₃+Cl₂ CH₃-CH-CH-CH₂-CH₂+NaOH

Cl Cl