Билет №19 1.Механизмы химических реакций. Реакции раскрытия гетероциклов. Механизмы и условия реакции β-оксипропилирования ароматических аминов

При взаимодействии с веществами, которые сами являются достаточно сильными нуклеофилами (амины), раскрытие цикла может происходить и без помощи электрофила:

Некаталитическая реакция -протекает значительно медленнее (достаточная ее скорость протекания достигается при 180-220 ºС, в отличие от 100-150 ºС при нуклеофильном катализе).

В этих реакциях пропиленоксид берут в недостатке по отношению к другому компоненту, их мольное соотношение поддерживают от 1: (4-5) до (2-3):1. В этих случаях выделение тепла велико, и в отсутствии охлаждения неизбежен перегрев реакционной массы. Наиболее типичными реакторами для таких процессов являются КТА или колонка с выносным охлаждением. КТА должно работать под давлением, обеспечивающим нахождение смеси в жидком состоянии.

Спирты

Спиртами называют гидроксильные производные УВ. Спирты могут быть предельными и непредельными. Атомность спиртов определяется числом гидроксильных групп -ОН. Общая формула С_nH_2n+2О. В зависимости от того, при каком С атоме, первичном, вторичном или третичным, находится гидроксил, различают перв, втор, третич.

Спирты до С₁₀ при обыкновенной температуре - жидкости, начиная с С₁₁ и выше - твердые тела. Спирты С₁-С₂ смешиваются с водой во всех соотношениях и имеют характреный запах. По мере увеличения молекулярной массы растворимость жидких спиртов в воде уменьшается, и запах их становится неприятным. Твердые спирты лишены запаха и почти нерастворимы в воде. Жидкие спирты являются хорошими растворителями многих органических веществ. Темп кипения спиртов возрастает по мере увеличения их молекулярной массы. Спирты нормального строения кипят при более высокой температуре, чем спирты с разветвленной цепью.

Получение. Спирты получают:

- гидролизом (галогеналкилов при нагревании с водой),

гидратацией (присоединение воды к алкенам),

СН₂=СН₂ + Н₂О →^{Н+ или AL2O3} СН₃-СН₂-ОН

восстановлением альдегидов, кетонов, сложных эфиров (Ni, Co, Cu,Pt, Pd).

Хим.свойства спиртов обусловлены присутствием реакционноспособной гидроксильной группы. Реакции с участием этой группы проводят с разрывом связи О-Н или С-О.

Кислотные свойства:

- реакции с щелочными Ме,

- реакция этерификация - с карбоновыми кислотами),

реакции нуклеофильного замещения (HCl, PCl₃,PCl₅, SOCl₂),

реакции отщепления (внутримолекулярная и межмолекулярная(получаются простые эфиры) дегидратации),

реакции окисления,

реакции поликонденсации (с кислотами).

Применение. Метиловый спирт - в производстве формальдегида, полупродукт в производстве муравьиной кислоты, метилацетата, метиламинов и многих красителей, фармацевтических препаратов, душистых веществ, в лакокрасочной промышленности, растворитель. Этиловый спирт - в производстве дивинила, этилового эфира, этилена высокой чистоты, антисептическое средство, растворитель.