Степень гидролиза h - это отношение числа молекул, подвергшихся гидролизу, к общему числу молекул в растворе:
Число гидролизованных молекул
h = -------------------------------.
Общее число молекул
Степень гидролиза выражается в процентах или в долях единицы и зависит от концентрации (чем меньше концентрация, тем больше степень гидролиза), от температуры (с повышением температуры степень гидролиза увеличивается). Для того чтобы растворы не подвергались гидролизу, их необходимо хранить при более низкой температуре и в более высокой концентрации. Избежать гидролиза можно также путем подкисления или подщелачи-вания соответствующих растворов.
В Химия. Учеб. пособие
-103-
РАСТВОРЫ
Гидролиз солей
Гидролиз солей - процесс обратимый. Применив закон действия масс, например, для гидролиза по аниону СН3СОО~ получим константу равновесия:
СН3СОО" + НОН ^ СН3СООН + ОН"
К= [ СН3 СООН] - [ ОН~ ] р [СН3СОО"]-[НОН]'
Концентрация воды [НОН] практически постоянна и может быть включена в константу равновесия. Умножив числитель и знаменатель правой части уравнения на [Н+], получим константу гидролиза:
Кг = К = ^ 3- U Ui.
р [СН3СОО"]-[Н + ]
Видно, что выражение для константы гидролиза состоит из величины ионного произведения воды КВ и константы диссоциации кислоты Ккисл:
К В 10 14
Кг = —=----------
Ккисл Ккисл
Следовательно, чем меньше константа диссоциации кислоты, тем больше константа гидролиза Кг, тем сильнее положение равновесия реакции смещено вправо и тем выше щелочность раствора, т. е. больше значение рН.
Константа гидролиза соли слабого основания и сильной кислоты определяется по формуле
Кг =
К В ю 14
Косн Косн
где Косн – константа диссоциации слабого основания.
Очевидно, что чем меньше константа диссоциации слабого основания, образующегося в результате гидролиза, тем выше константа гидролиза, тем больше кислотность раствора, т. е. меньше рН.
Константа гидролиза соли слабого основания и слабой кислоты равна
Кг
К В
Косн " Ккисл
Как указано выше, реакция раствора при гидролизе солей, образованных слабыми кислотой и основанием, может быть и кислой, и щелочной. Это зависит от относительной силы образующихся слабых кислот и оснований.
Константа гидролиза есть величина постоянная для данной температуры и не зависит от концентрации ионов в растворе.
В Химия. Учеб. пособие
-104-
РАСТВОРЫ