Многократное чередование процессов испарения и конденсации с целью разделения смеси на чистые компоненты (при использовании теплоты конденсации паров для испарения соответственного количества жидкости) называют ректификацией. Ректификация является важнейшим процессом разделения смесей, преобладающим в химической технологии, которая составляет отдельную и довольно специфическую часть данной науки. Разделению подлежат сложные смеси веществ, включающие в себя продукты основных и побочных реакций и непрореагировавшие исходные вещества.
При разделении смесей методом ректификации не происходит химического превращения веществ. В основе процесса лежат физико-химические закономерности, связанные с особенностями фазового равновесия жидкость- пар и жидкость- жидкость и азеотропообразования.
Процесс перехода вещества (или нескольких веществ) из одной фазы в другую в направлении достижения равновесия называют массопередачей.
Ректификация – это массообменный процесс, поэтому в ее основе лежит тот факт, что паровая фаза, находящаяся в равновесии с жидкой смесью, как правило, имеет состав, отличающийся от состава жидкой смеси. Обычно в равновесной паровой фазе выше, чем в равновесной жидкой фазе, оказываются концентрации компонентов с меньшей температурой кипения и ниже – концентрации компонентов с более высокой температурой кипения. Иногда – при соответствующем фазовом равновесии – возможно обогащения паровой фазы компонентами с более высокой температурой кипения. При этом следует учитывать отклонения жидкой смеси от идеального поведения (от закона Рауля).
|
|
Существуют методы, позволяющие приближенно оценить характер отклонений от закона Рауля в системе, одним из которых является метод Юэла. Согласно ему все вещества делятся на пять групп:
1. Не имеющие в составе молекул ни атомов - электронных доноров (обычно они бывают в полярных группах), ни активных («кислых») водородов атомов (протонов). В группу входят в основном углеводороды (кроме а-ацетиленовых) и простые эфиры.
2. Не имеющие в молекулах атомов – электронных доноров, но имеющие активные («кислые») водородные атомы. Сюда относятся ацетиленовые углеводороды, алкиламины.
3. Имеющие в молекулах атомы - электронные доноры и гидроксильные группы, но не склонные к образованию в растворе прочных многомерных сеток. Сюда относятся кетоны, нитрилы, N-замещенные амиды, альдегиды.
4. Имеющие в молекулах атомы – электронные доноры и гидроксильные группы, но не склонные к образованию в растворе относительно прочных многомерных сеток. Сюда относятся спирты с одной группой – ОН, карбоновые кислоты, N-незамещенные амиды и т.п.
|
|
5. Имеющие в молекулах атомы - электронные доноры и гидроксильные группы, часто две и более, склонные к образованию в растворе относительно прочных многомерных сеток (вода, гликоли и т.п.).
Вещества групп I и II не склонны к проявлению в их смесях между собой существенных отклонений от закона Рауля. Вещества группы I склонны к значительным положительным отклонениям от закона Рауля в смесях с веществами групп III, IV и V, а вещества группы II-в смесях с веществами групп IV и V. При относительной близости температур кипения веществ, в системах со значительными отклонениями от закона Рауля имеет место образование азеотропов - нераздельно кипящих смесей.
Равновесие процессов ректификации можно характеризовать законами академика Д.П. Коновалова:
- первый закон определяет качественный состав паровой фазы по отношению к составу жидкой фазы: пар, находящийся в равновесии с раствором, всегда содержит в избытке тот компонент, прибавление которого к раствору понижает его температуру кипения.
- второй закон служит для установления состава нераздельно кипящих смесей (называемых азеотропными): в экстремумах давлений пара (или температур кипения) смесей составы жидкой и паровой фаз совпадают.
Многокомпонентная смесь представляет собой систему, число степеней свободы которой равно числу компонентов, составляющих эту смесь. ППФ относится к многокомпонентным системам, поэтому ее нельзя разделить в одной колонне. Число колонн для ректификации пропан-пропиленовой фракции должно быть на одну меньше, чем число компонентов, на которые разделяется смесь, т.е. для разделения смеси из n компонентов требуется n-1 колонн.
Процессы ректификации осуществляются периодически или непрерывно при различных давлениях: при атмосферном давлении, под вакуумом (для разделения смесей высококипящих веществ), а также под давлением большого атмосферного (для разделения смесей, являющихся газообразными при нормальных температурах).
- Практическая часть
Составить исходные данные для расчета:
Для составления исходных данных необходимо проанализировать соответствующие разделы регламента цеха:
Исходные данные:
Пропускная способность по пропан-пропиленовой фракции (ППФ), (N) кг/ч По варианту
Время капитального ремонта, дни, (Ткап.рем.) По варианту
Состав пропан-пропиленовой фракции, % масс: По регламенту цеха «Характеристика сырья, материалов
- этан и готовой продукции»
- метан
- пропан
- пропилен
-сумма углеводородов С4
-сероводорода
Количество возвратной пропановой фракции, (Gвозврат пропановой фр.), кг/ч: По варианту
Состав возвратной пропановой фракции, % масс: По регламенту цеха «Характеристика сырья, материалов
- пропан и готовой продукции»
-пропилен
-сумма углеводородов С4
Массовая доля этана в потоке легких углеводородов, % По варианту
Количество этана в отдувках, % масс (ω этана в отд) По варианту
Количество пропилена, поступающего на концентрирование в К3,
% масс (ω пропилена на концентр) По варианту
Количество углеводородов С4 , поступающего на концентрирование в К3,
% масс (ω с4 на концентр) По варианту
Количество флегмы в колонну К3, % масс (ω флегмы в К3) 20
Состав товарного пропилена, % масс: По регламенту цеха «Характеристика сырья, материалов
- пропан и готовой продукции»
-пропилен
-сумма углеводородов С4
4.2 Составить схему материальных потоков процесса:
Схема материальных потоков процесса ректификации ППФ:
G4 G5 G9
G1
G3 G6 G8
G7 G10
G12
G11
G2
G1 – количество свежей пропан-пропиленовой фракции, поступающей на разделение, кг/ч;
G2 –количество возвратной пропановой фракции, кг/ч;
G3 –количество исходной ППФ, поступающей на разделение, кг/ч;
|
|
G4 –количество легких углеводородов, кг/ч;
G5 – количество отдувок, кг/ч;
G6 – количество легких углеводородов, возвращающих в виде флегмы, кг/ч;
G7 – количество исходной смеси без легких углеводородов, кг/ч;
G8 – количество пропилена на концентрирование, кг/ч;
G9 – количество товарного пропилена, кг/ч;
G10 – количество пропилена, возвращаемого в виде флегмы, кг/ч;
G11 – количество пропановой фракции, поступающей в К4, кг/ч;
G12 – количество пропана на дальнейшую переработку, кг/ч.
Уравнение материального баланса: G1 + G2 = G5 + G6+ G9+G10+G12+G2
4.3 Рассчитать материальный баланс процесса:
1 Рассчитать эффективное время работы оборудования в год:
Тэф= (Ткол -Ткап.рем.) · 24 (1)
где: Тэф — эффективное время работы оборудования в год, ч.,
Ткол - календарное число дней,
Ткап.рем — количество дней капитального ремонта оборудования (исходные данные), дн.
Тэф= ч.
2 Рассчитать годовую пропускную способность по сырью:
П = N· Тэф./1000 (2)
где: П — пропускная способность, кг/год,
N - пропускная способность (исходные данные), кг/ч.
П = кг/год
3 Рассчитать количество свежей пропан-пропиленовой фракции:
Таблица 1 - Количество пропан-пропиленовой фракции
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Этан | Исх. данные | |
Метан | Исх. данные | |
Пропан | Исх. данные | |
Пропилен | Исх. данные | |
Углеводороды С4 | Исх. данные | |
Сероводород | Исх. данные | |
Итого: | Gпотока (G1 =N) |
Рассчитать количество компонентов в потоке:
Gi = Gпотока · ωi /100 (3)
где ωi – массовая доля компонента смеси, %.
Gпотока - количество потока, кг/ч;
Gi - количество данного компонента в потоке, кг/ч.
4 Рассчитать количество возвратной пропановой фракции G2:
Таблица 2 - Количество возвратной пропановой фракции
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Пропан | Исх. данные | |
Пропилен | Исх. данные | |
Углеводороды С4 | Исх. данные | |
Итого: | Gпотока (G2 = Gвозврат пропановой фр (исх. данные)) |
Рассчитать количество компонентов в потоке по формуле 3.
5 Рассчитать количество исходной ППФ, поступающей на разделение: G3= G1 +G2
|
|
Таблица 3 - Количество исходной ППФ, поступающей на разделение
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Этан | ||
Метан | ||
Пропан | ||
Пропилен | ||
Углеводороды С4 | ||
Сероводород | ||
Итого: | Gпотока (G3) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке:
ωi = Gi · 100 / Gсмеси (4)
где ωi -массовая доля компонента в смеси, %;
Gi - количество данного компонента в потоке, кг/ч;
Gсмеси –количество потока, кг/ч.
6 Рассчитать количество легких углеводородов G4:
Известно, что весь этан, метан и сероводород уходят в потоке G4, считается, что пропан и пропилен уходят в массовом соотношении 50:50.
Таблица 4 - Количество легких углеводородов
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Этан | ||
Метан | ||
Пропан | ||
Пропилен | ||
Сероводород | ||
Итого: | Gпотока (G4) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке 4.
7 Рассчитать количество этана в отдувках:
G4 этана, кг/ч — 100%
G5 этана, кг/ч - ω этана в отд, (исходные данные), %
G5 этана = G4 этана · ω этана в отд / 100 = кг/ч.
Полностью конденсируются в Х1 пропан и пропилен, этан частично, следовательно, в отдувках уходят метан и сероводород полностью.
Таблица 5 - Количество отдувок
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Этан | п.7 (G5 этана) | |
Метан | ||
Сероводород | ||
Итого: | Gпотока (G5) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке 4.
8 Рассчитать количество легких углеводородов, которые возвращаются в К1 для орошения G6 =G4– G5
Таблица 6 - Количество флегмы колонны К1
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Этан | ||
Пропан | ||
Пропилен | ||
Итого: | Gпотока (G6) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке 4.
9 Рассчитать количество исходной смеси без легких углеводородов G7 = G3 -G4:
Таблица 7 - Количество исходной ППФ без легких углеводородов
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Пропан | ||
Пропилен | ||
Углеводороды С4 | ||
Итого: | Gпотока (G7) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке 4.
10 Рассчитать количество пропилена в потоке, поступающем на концентрирование в К3:
G7 пропилена, кг/ч — 100%
G8 пропилена, кг/ч - ω пропилена на концентр (исходные данные), %
G8 пропилена = G7 пропилена · ω пропилена на концентр/ 100 = кг/ч.
11 Рассчитать количество пропилена, поступающего на концентрирование в К3:
Таблица 8 - Количество пропилена, поступающего на концентрирование в К3
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Углеводороды С4 | Исходные данные | Рассчитать |
Пропан | Исходные данные | Рассчитать |
Пропилен | Исходные данные | п.10 |
Итого: | Gпотока (G8) |
12 Рассчитать количество флегмы в К3, G10:
G8 , кг/ч — 100%
G10, кг/ч - ω флегмы, %
G10 = G8 · ω флегма/ 100 = 10996,2028· 20 / 100= 2199,2406 кг/ч,
13 Рассчитать количество товарного пропилена, G9= G8 -G10:
Таблица 9 – Количество товарного пропилена
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Углеводороды С4 | Исходные данные | |
Пропан | Исходные данные | |
Пропилен | Исходные данные | |
Итого: | Gпотока (G9) |
Рассчитать количество компонентов в потоке по формуле 3.
14 Рассчитать количество флегмы в К3: G10 =G8 –G9
Таблица 10– Количество флегмы в К3
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Углеводороды С4 | Исходные данные | |
Пропан | Исходные данные | |
Пропилен | Исходные данные | |
Итого: | Gпотока (G10) |
Рассчитать количество компонентов в потоке по формуле 3.
15 Рассчитать количество пропановой фракции, поступающей в К4: G11 =G7 –G8
Таблица 11 - Количество пропановой фракции, поступающей в К4
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Пропан | ||
Пропилен | ||
Углеводороды С4 | ||
Итого: | Gпотока (G11) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке 4.
16 Рассчитать количество пропана на дальнейшую переработку: G12 =G11 –G2
Таблица 12 - Количество пропана на дальнейшую переработку
Качественный состав | ω i, % масс | Gi , кг/ч |
Пропан | ||
Пропилен | ||
Углеводороды С4 | ||
Итого: | Gпотока (G12) |
Рассчитать массовую долю компонента в потоке 4.
17 Составить сводный материальный баланс процесса:
Таблица 13 – Сводная таблица материального баланса
Приход | Расход | ||
Наименование | кг/ч | Наименование | кг/ч |
Количество пропан-пропиленовой фракции G1 | Количество возвратной пропановой фракции G2 | ||
Количество возвратной пропановой фракции G2 | Количество пропана на дальнейшую переработку G12 | ||
Количество флегмы в К3, G10 | |||
Количество товарного пропилена, G9 | |||
Количество отдувок, G5 | |||
Количество флегмы колонны К1, G6 | |||
Итого | Итого |