Ковалентные октаэдрические радиусы (в ангстремах)

Максимум электронной плотности этой орбитали приблизительно совпадает с максимумом электронной плотности атомной орбитали валентных электронов аниона. При этом образуется сравнительно широкий минимум электронной плотности между максимумом электронной плотности связующей молекулярной орбитали и максимумом ближайшей к ней внутренней орбиталью катиона. В качестве границы между катионом и анионом берется центральная точка этого минимума. На данном принципе после анализа тысяч ионных соединений удалось составить современную систему кристаллохимических ионных радиусов, которая хорошо удовлетворяет требованию аддитивности. Величина ионного радиуса зависит от координационного числа (к. ч.). Часть системы ионных радиусов приведена в табл. 3.

Ион	к.ч.	r_i	Ион	к.ч..	r_i
Ag+		1,14	Мg²⁺		0,71
		1,29			0,86
		1,42			1,03
А1³⁺		0,53	N^3-		1,32
		0,67	N³⁺		0,30
B³⁺		0,25	N⁵⁺		0,27
		0,41	Na⁺		1,13
Br-		1,82			1,16
С⁴⁺		0,29			1,32
		0,30			1,53
Са²⁺		1,14	0^2-		1,21
		1,26			1,24
		1,48			1,26
Cl^-		1,67			1,28
Сl⁷⁺		0,22	P³⁺		0,58
		0,41	P⁵⁺		0,52
Сu⁺		0,74	S^2-		1,70
		0,91	S⁴⁺		0,51
Сu²⁺		0,71	S⁶⁺		0,43
		0,87	Se^2-		1,84
F-		1,17	Se⁴⁺		0,64
		1,19	Si⁴⁺		0,40
F⁷⁺		0,22			0,54
I ^-		2,06	Sn⁴⁺		0,69
I ⁷⁺		0,67			0,83
K⁺		1,51			0,95
		1,52	Te⁴⁺		0,80
		1,65			1,11
		1,78	Ti²⁺		1,00
La⁺		1,17	Xe⁸⁺		0,54
		1.3			0,62

Общей тенденцией является возрастание ионного радиуса с ростом координационного числа. Радиусы анионов значительно превышают радиусы катионов. Особенно это заметно для элементов, которые участвуют в ионных связях, как в виде катиона, так и в виде аниона (см., например, радиусы атомов галогенов). Для атомов химических элементов с переменной валентностью характерно уменьшение ионного радиуса с ростом заряда иона.

В кристаллах инертных газов и многих органических соединений частицы (атомы или молекулы) объединены слабыми ван-дер-ваальсовскими связями. Анализ множества таких структур позволил построить единую систему аддитивных кристаллохимических радиусов, которые были названы молекулярными (или ван-дер-ваальсовыми). Пологий вид потенциальной энергии для слабой химической связи (см. рис.1) обусловливает возможные отклонения от аддитивности на величины порядка 0,1-0,2 А. молекулярные кристаллохимические радиусы приведены в табл.4.

Таблица 4. Молекулярные (ван-дер-ваальсовы) радиусы атомов (в ангстремах)

Период	Подгруппа
IVb	Vb	VIb	VIIb	VIIIb
				H 1,17	He 1,40
	C 1,70	N 1,58	O 1,52	F 1,47	Ne 1,54
	Si 2,10	P 1,80	S 1,80	Cl 1,78	Ar 1,88
		As 1,85	Se 1,90	Br 1,85	Kr 2,02
			Te 2,06	I 1.96	Xe 2,16