Індол міститься у невеликих кількостях (3-5%) у кам'яновугільній смолі, звідки його можна виділити в чистому вигляді.,
З синтетичних методів добування індолу та його гомологів найважливішими є такі:
1. Циклізація N-форміл-о-толуїдину. Реакція проходить у присутності сильної основи (третинного бутилоксиду калію або аміду натрію) та відноситься до реакцій конденсації кротонового типу.
2. Перегрупування фенілгідразонів альдегідів або кетонів у присутності кислотного каталізапіора (метод Фішера). Цей спосіб застосовують для синтезу гомологів індолу з алкільними замісниками в пірольному ядрі. Реакція проходить при нагріванні фенілгідразонів альдегідів (за виключенням формальдегіду і ацетальдегіду) або кетонів у присутності H2SО4 або ZnCl наприклад:
Механізм реакції можна подати у вигляді такої схеми: