double arrow

Классификация комплексных соединений

Существует несколько способов классификации комплексных соединений, основанных на разных признаках. Наиболее распространённой является классификация по природе лигандов. В зависимости от природы лигандов различают:

аммиакаты (лиганды – молекулы NH3): [Cu(NH3)4]SO4; [Co(NH3)6]Cl3; [Pt(NH3)6]Cl4.

Если роль лигандов выполняют молекулы аминов: этилендиамин – NH2CH2CH2NH2 (обозначаемый как En), метиламин – CH3NH2, этиламин – C2H5NH2 и др. комплексы называют аминатами;

аквакомплексы (лиганды – молекулы Н2О): [Cr(H2O)6]Cl3; [Al(H2O)6]Cl3; [Cu(H2O)4](NO3)2. В кристаллическом состоянии некоторые из аквакомплексов удерживают кристаллизационную воду: [Cu(H2O)4]SO4 ∙ H2O. Кристаллизационная вода не входит в состав внутренней сферы, она связана менее прочно, чем координированная, и легче отщепляется при нагревании;

ацидокомплексы (лиганды – анионы различных кислот). К ним относятся:

– комплексы типа двойных солей: K2[PtCl4], K4[Fe(CN)6], которые можно представить как продукты сочетания двух солей: PtCl2 ∙ 2KCl, Fe(CN)2 ∙ 4KCN;

– комплексные кислоты: H2[SiF6];

– гидроксокомплексы (лиганды – ионы ОН): Na2[Sn(OH)4], Na2[Sn(OH)6];

переходные ряды комплексов. Включают комплексы с различными по природе лигандами. Запишем переходный ряд между аммиакатами и ацидокомплексами платины (II): [Pt(NH3)4]Cl2; [Pt(NH3)3Cl]Cl; [Pt(NH3)2Cl2]; K[Pt(NH3)Cl3]; K2[PtCl4];

циклические или хелатные комплексные соединения. Содержат би- или полидентатные лиганды, связанные с центральным атомом несколькими связями. Примерами могут служить оксалатный комплекс железа (III) – [Fe(C2O4)3]3– и этилендиаминовый комплекс платины (IV) – [PtEn3]4+:

В группу хелатов входят и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом, включаясь в состав цикла, образует ковалентные связи с лигандами разными способами: донорно-акцепторным и за счёт неспаренных атомных электронов. В организме такие комплексы характерны для ионов Cu или Fe с аминокислотами, например, меди с глицином в глицинате меди:

где две связи комплекса донорно-акцепторные, возникающие за счёт донорно-акцепторного взаимодействия неподелённых пар электронов двух аминогрупп кислоты со свободными орбиталями возбуждённого иона меди, две другие – обычные ионные, получаемые замещением в карбоксильных группах ионов Н+ на ионы Cu2+.

сэндвичевые комплексы. К ним относятся дибензолхром – Cr(C6H6)2, ферроцен – Fe(C5H5)2 и другие. Это открытая в последнее время группа комплексных соединений с аномально высокой растворяющей способностью, за что они получили название краун-эфиров. Отличаются многоцентровыми, делокализованными связями комплексообразователя с лигандами.

Перечисленные комплексные соединения относятся к одноядерным, содержащим один центральный атом. Помимо них существуют полиядерные, в структуре которых одновременно присутствуют два или несколько центральных атома-комплексообразователя. К полиядерным комплексным соединениям относятся:

– комплексы с мостиковыми лигандами, где каждые два центральных атома соединены одним, двумя или тремя лигандами одновременно:

  [Sb2F7]

  [Al2Cl6]  
  [Co2(OH)2(NH3)8]4+
4+

кластерные соединения, в которых центральные атомы связаны между собой непосредственно:

  [(CO)5Mn – Mn(CO)5]
  [Re2H2Cl8]2–
2–

12–
В большинстве случаев в кластерных комплексах комплексообразователи объединены помимо прочных одинарных или кратных связей ещё и мостиковыми лигандами:

  [Ru3O12]12–

изополисоединения – полиядерные соединения с комплексными анионами, в которых комплексообразователями выступают атомы одного и того же элемента, а в качестве лигандов (в том числе и мостиковых) – оксид-ионы О2–. Наиболее распространенными из комплексов этого типа являются изополикислоты и их соли: Н4Р2О7, K2Cr2O7 и др., с пространственным расположением атомов:

гетерополисоединения – полиядерные соединения, в комплексных ионах которых содержатся центральные атомы разных элементов, а в качестве лигандов (в том числе и мостиковых) выступают оксид-ионы О2–. К таким соединениям преимущественно относятся гетерополикислоты с общей формулой Н8–n[MnM12VIO40], где n - степень окисления В+3, Si+4, Ge+4, Ti+4, P+5; MVI – Mo или W. Например: Н4[GeMo12O40], H3[PW12O40], H5[BMo12O40].


Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  



Сейчас читают про: