Взятые в отдельности, вода, соли, щелочи и кислоты тока не проводят. Но водные растворы кислот, щелочей и солей проводят электрический ток. Вещества проводящие электрический ток – электролиты; вещества не проводящие электрический ток – неэлектролиты.
Электролиты – проводники второго рода. В растворе или расплаве они распадаются на ионы, благодаря чему и проводят электрический ток.
Для объяснения этого свойства в 1887 г. Шведский ученый С.Арениус предложил теорию электролитической диссоциации.
Распад электролитов на ионы при растворении его в воде или расплавлении называют электролитической диссоциацией.
Не все электролиты в равной мере диссоциируют на ионы. В растворах электролитов наряду с ионами могут присутствовать и молекулы. Степень диссоциации α – это отношение молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул в растворе α = n/N,
где n – число диссоциированных молекул, N – общее число молекул в растворе.
Сильные электролиты при растворении в воде практически полностью диссоциируют на ионы. У них α стремится к единице. К сильным электролитам относятся: все растворимые соли, кислоты H2SO4, HNO3, HCl, все щелочи.
Слабые электролиты при растворении в воде почти не диссоциируют на ионы. У нихα стремится к нулю. К слабым электролитам относятся, например, H2S, H2CO3, H2SO3, HNO2, NH3 ·H2O, вода H2O.
Константа диссоциации
К равновесию, которое устанавливается в растворе слабого электролита между молекулами и ионами, можно применить законы химического равновесия и записать выражение константы равновесия. Например, для диссоциации уксусной кислоты:
СН3СООН → Н+ + СН3СООˉ
константа равновесия имеет вид:
К = ([Н+] [СНзСООˉ])/[СНзСООН]
Здесь в числителе дроби стоят концентрации ионов — продуктов диссоциации, а в знаменателе — концентрация недиссоциированных молекул.
Константа равновесия, отвечающая диссоциации слабого электролита, называется константой диссоциации (К). Величина К зависит от природы электролита и растворителя, а также от температуры, но не зависит от концентрации раствора. Она характеризует способность данного вещества распадаться на ионы: чем выше К, тем легче электролит диссоциирует. Константа диссоциации – табличная величина.
Многоосновные кислоты, а также основания двух- и более валентных металлов диссоциируют ступенчато. В растворах этих веществ устанавливаются сложные равновесия, в которых участвуют ионы различного заряда. Например, диссоциация угольной кислоты происходит в две ступени:
Н2СО3 ↔ Н + + НСО3ˉ
НСО3ˉ ↔ Н+ + СО32ˉ
Первое равновесие — диссоциация по первой ступени — характеризуется константой диссоциации, обозначаемой K1:
К1 =([Н+]∙[НСО3-])/[Н2СО3]
а второе – диссоциации по второй ступени – константой диссоциации К2:
К2 = ([Н+]∙[НСО32-ˉ])/[НСО3-ˉ]
Суммарному равновесию отвечает суммарная константа диссоциации К:
Н2СО3 ↔ 2Н+ + СО32 ˉ
К = ([Н+]2 [СО32-]) / [Н2СО3]
При ступенчатой диссоциации веществ распад по последующей ступени всегда происходит в меньшей степени, чем по предыдущей (по второй меньше, чем по первой и т. д.). Иначе говоря, соблюдается неравенство:
К1>К2>К3 …
Это объясняется тем, что энергия, которую нужно затратить для отрыва иона, минимальна при его отрыве от нейтральной молекулы и становится больше при диссоциации по каждой следующей ступени.