Свойства диеновых углеводородов

Сопряжение π – связей в нереагирующей молекуле характеризуется как статический эффект сопряжения:

CH₂ = CH – CH = CH₂ CH₂ – CH – CH – CH₂

Под влиянием реагентов сопряжение усиливается и возникает динамический эффект сопряжения. Атака электрофилом или нуклеофилом вызывает перераспределение электронной плотности, поляризацию молекулы диена и приводит к образованию сопряженных карбокатионов и карбоанионов. Воздействие свободных радикалов превращает диен в непредельный радикал, далее эти частицы превращаются в конечный продукт реакции:

Cl^{δ +} – Cl ^{δ -} (акцептор

A_E электронов)

CH₂ = CH – CH = CH₂ + Сl₂ H₂C = CH

CH = CH₂

донор электронов – π – комплекс

Cl – CH₂ H Cl – CH₂ H Cl – CH₂ H

C ⁺ - C ↔ C = C ↔ C ^δ+ – C Cl^–

H CH₂ H ⁺CH₂ H CH₂ ^δ+

σ - комплекс

_{4 3 2 1 1}

Cl – CH₂ – CH – CH = CH₂ + Cl – CH₂ H

Cl C ² = C ³

H C ⁴ H₂ – Cl

3,4 – дихлорбутен – 1 s – транс – 1,4 – дихлорбутен – 2

π – Комплекс в результате действия катиона хлора на крайний атом углерода превращается в σ – комплекс – сопряженный карбокатион. В этом карбокатионе положительный заряд распределен между вторым и четвертым атомом углерода в результате сопряжения π – связи со свободной p – орбиталью катионоидного атома углерода (С⁺). Далее каждый из катионоидных атомов углерода (С₂ или С₄) может быть атакован анионом хлора. В результате реакции образуются два изомера.

Температура, природа растворителя и время реакции существенно влияют на соотношение выделяющихся продуктов реакции, а именно, при низкой температуре получается равное количество изомеров 1,2 – и 1,4 – присоединения; при повышенной температуре и при переходе от хлора к иоду увеличивается количество продуктов реакции 1,4 – присоединения.

Галогены могут присоединяться и по радикальному механизму.

2) Гидрирование