Б) Основные свойства спиртов

Основность спиртов обусловлена способностью молекулы спирта присоединять протон за счет неподеленной электронной пары атома кислорода. Поэтому спирты взаимодействуют с кислотами с образованиями солей, которые называются алкилоксониевые соединения:

Н +

СН₃ – СН₂ – Н + Н ^δ+Br ^δ– → CН₃ – СН₂ - Н Br ^–

основание Льюиса бромистый этилоксоний

В ряду третичных, вторичных и первичных спиртов основность спиртов уменьшается, так как поляризация связи С – О самая большая у третичных спиртов. Это объясняется следующим образом: группа атомов – ОН очень энергоемкая, и чтобы ее «оторвать» от радикала, необходимо активизировать молекулу спирта, например, взаимодействием ее с кислотой (протонной или Льюиса). Связь С ^{δ +} → О ^δ– полярная, и при взаимодействии молекулы спирта с протоном образуется оксониевое соединение (соль), у которого полный положительный заряд локализуется на атоме кислорода. В свою очередь, на атоме углерода связи С – О также находится частично положительный заряд. Между одноименными зарядами происходит взаимное отталкивание, и связь С – О уже легко разрывается с образованием карбокатиона. У третичных спиртов образуется самый устойчивый карбокатион по сравнению с вторичным и первичным карбокатионами, поэтому самая большая легкость отрыва гидроксильной группы от радикала спирта наблюдается у третичных спиртов:

СН₃ СН₃ СН₃

СН₃ – С^{δ +} → ^δ–Н + Н⁺ → СН₃ – С^{δ +} → О⁺Н₂ → СН₃ – С ⁺ + Н₂О

СН₃ СН₃ СН₃

трет-бутиловый спирт трет-бутилоксоний третбутилкатион

СН₃ – НС^{δ +} → ^δ–Н + Н⁺ → СН₃ – НС^{δ +} → О⁺Н₂ → СН₃ – НС⁺ + Н₂О

СН₃ СН₃ СН₃

втор-пропиловый спирт втор-пропилоксоний втор-пропилкатион

СН₃ – Н₂С^{δ +} → ^δ–Н + Н⁺ → СН₃ – Н₂С^{δ +} → О⁺Н₂ → СН₃ – Н₂С⁺ + Н₂О

этиловый спирт(первичный спирт) этилоксоний этилкатион