Реакции окисления фенолов

Сильные окислители (перманганат калия, хромовая кислота) способны окислять фенолы. Реакция идет по пара -положению относительно ОН-группы, и образуются пара -хиноны, например:

Окисление перманганатом калия

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
карбонат натрия (5% р-р), перманганат калия (1% р-р).	фенол, гидрохинон, a‑нафтол.	бензойная кислота.

В двух пробирках растворяют по нескольку кристаллов исследуемых веществ в 0.5-1 мл воды: в одной – фенол и в другой – бензойную кислоту. В каждую пробирку добавляют равный объем 5%-го раствора карбоната натрия и далее по каплям при перемешивании 1%-ный раствор перманганата калия. В пробирке с фенолом наблюдают исчезновение малиновой окраски реагента и выпадение бурого осадка оксида марганца. В пробирке с бензойной кислотой малиновая окраска реагента не исчезает (холостой опыт)

Окисление хромовой кислотой

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
бихромат калия (5% р-р), серная кислота (конц.)	фенол, гидрохинон, a‑нафтол.	бензойная кислота.

В двух пробирках готовят хромовую смесь: к 2-5 каплям 5% раствора бихромата калия осторожно добавляют 2 капли концентрированной серной кислоты. Добавляют в одну пробирку 5 капель исследуемого фенола, а в другую – бензойную кислоту, встряхивая после добавления каждой капли. В пробирке с фенолом наблюдается переход оранжевой окраски в коричнево-зеленую (положительная проба). В случае отрицательного теста (в холостом опыте) раствор останется оранжевым.

РЕАКЦИИ ДИАЗОТИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

ДИАЗОТИРОВАНИЕ АНИЛИНА

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества
соляная кислота (конц.), нитрит натрия (тв.)	анилин

В небольшом стакане (емкостью 50-100 мл) смешивают 3 г анилина, 25 мл воды и 7 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный прозрачный раствор гидрохлорида анилина охлаждают до 0°С, поместив стакан с опущенным в него термометром в смесь воды со снегом или толченым льдом.

Отдельно готовят в пробирке раствор 2,3 г нитрита натрия в 4-5 мл воды и медленно по каплям прибавляют его к охлажденному раствору гидрохлорида анилина, перемешивая смесь палочкой и продолжая охлаждать. Температура смеси в течение всей работы не должна подниматься выше 5-7°С, для этого время от времени вносят в смесь маленькие кусочки льда (всего до 10-12 г). Несмотря на сильнокислую реакцию, из смеси не выделяются окислы азота – продукты распада свободной азотистой кислоты. Через 5-6 минут, когда введено около половины раствора нитрита натрия, добавление временно прекращают и перемешивают смесь еще в течение 1-2 мин. Затем наносят каплю смеси на иодкрахмальную бумажку, и если она не окрашивается в синий цвет (отрицательная проба на свободную азотистую кислоту), добавляют еще порцию нитрита натрия и повторяют пробу с иодкрахмальной бумажкой. Так делают до тех пор, пока проба на свободную азотистую кислоту не станет положительной. Этот момент обычно наступает, когда почти весь раствор нитрита натрия уже введен в реакцию.