Рассмотрим влияние дефектов и примесей на энергетический спектр кристалла. Примеси или дефекты накладывают на периодический потенциал сильное возмущение , локализованное в малой области с центром в – в точке расположения дефекта.
Таким образом, надо решить одноэлектронное уравнение Шредингера:
(7.78)
Так как невозмущенное уравнение Шредингера имеет решение в виде функций Блоха, можно из теории возмущений найти собственные значения энергии и собственные волновые функции уравнения (7.78).
Оказывается, что возмущение периодическим потенциалом приводит к отщеплению уровней от разрешенной зоны. Чем больше возмущение, тем сильнее отщепление уровня (или уровней) энергии. Таким образом, в запрещенной зоне появляются разрешенные уровни, обусловленные дефектами или примесями.
Рассчитать положение разрешенных уровней практически невозможно, даже если известен вид возмущения , так как неизвестен точный вид потенциала . Это возможно только для мелких уровней. Для мелких уровней уравнение Шредингера можно решить с помощью метода эффективной массы.
|
|
Уравнение (7.78) перепишем с учетом понятия эффективной массы, учитывающей действие периодического потенциала кристалла:
(7.79)
Например, в случае элемента V группы (P, As и др.) в кремнии потенциал U (r) имеет вид кулоновского взаимодействия:
(7.80)
Тогда (2):
, (7.81)
т.е. аналогично уравнению Шредингера для атома водорода. При этом по аналогии с атомом водорода:
(7.82)
или
(n = 1, 2,...) (7.83)
Таким образом, энергия ионизации основного состояния (n = 1) донорной примесного атома:
(7.84)
Для Ge: e = 16, m * = 0,25 m, Ed @ 0,01 эВ
Для Si: e = 12, m * = 0,4 m, Ed @ 0,04 эВ
Расчетные величины Ed близки к экспериментальным значениям (табл.7.2).
В водородоподобной модели можно оценить радиус орбиты электрона примеси:
, (7.85)
где а о – боровский радиус (а о = 0,508 ).
В Ge a @ 60 a o = 32 , т.е. охватывает примерно 200 узлов решетки (d = 5,62 ).
Большое количество примесей приводит к образованию примесной зоны из-за перекрытия волновых функций электронов.
Таблица 7.2
Экспериментальные значения энергии ионизации
мелких примесей в Si и Ge
Кремний | Германий | ||
B | 0,045 | 0,0104 | |
Ed | Al | 0,057 | 0,0102 |
Ga | 0,065 | 0,0108 | |
P | 0,044 | 0,0120 | |
Ea | As | 0,049 | 0,0127 |
Sb | 0,039 | 0,0096 |