Комплексные цианиды

Среди Ц. металлов гр. V6 наиб. известны соед. V, образующего простой Ц. и разл. комплексы с лигандом CN-. Для Nb(V) известны только гетеролигандные координационные Ц. При взаимод. NbCls с HCN в диэтиловом эфире образуется NbCl4(CN) х (C2H5)2O. Среди координац. соед. на основе цианидов Сг, Mo, W наиб. стабильны производные Сr(III), Mo(IV), W(IV) и W(V), напр. K3[Cr(CN)6], к-рый получают действием избытка KCN на ацетат Сr(III) в водном р-ре. Для Мn(II) синтезированы Ц. смешанного типа и комплексы с мостиковой группой CN. Для металлов семейства Fe известны простые Ц. общей ф-лы M(CN)2, где M-Fe, Co, Ni, и комплексные, устойчивые в водных р-рах. Многочисленную группу соед. составляют соли гексацианоферратной(II) к-ты H4[Fe(CN)6] (см. Калия гексацианоферраты), полученной в р-ре и твердом состоянии, напр.: K4[Fe(CN)6] (желтая кровяная соль), KFe[Fe(CN)6] (р-римая берлинская лазурь) и Fe4[Fe(CN)6]3 - гексацианоферрат(II) железа(III) (нерастворимая берлинская лазурь), к-рые входят в состав пигмента железная лазурь. Октаэдрич. парамагн. ион [Fe(CN)6]3-, будучи более реакционноспособным, чем диамагнитный [Fe(CN)6]4-, ведет себя как сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Напр., при взаимод. K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) с солями Fe(II) протекает окислит.-восстановит, р-ция: Fe2+ + [Fe(CN)6]3- ——> Fe3+ + [Fe(CN)6]4-. Образующаяся турнбуллева синь, как и берлинская лазурь, отвечает, в осн., гексацианоферрату(II) железа(III). Замена одного из CN-лигандов в октаэдрич. комплексе [Fe(CN)6]4- на ацидогруппу или нейтральный лиганд (Н2О, NH3, CO, NO) приводит к образованию гетеролигандных соед., напр. пентацианонитрозилийферрата(II) натрия (нитропруссида натрия) - Na2[Fe(CN)5(NO)+] x 2Н2О. Простые Ц. платиновых металлов получены для Ru, Rh, Ir, Pd и Pt. Комплексные Ц. известны для всех платиновых металлов и характеризуются большей устойчивостью по отношению к р-циям гидролиза, окислит.-восстановит. р-циям, замещению группы CN, чем соед. Fe и Со. Ц. в гальванотехнике используют для получения металлич. покрытий, напр. применяют Nа3[Си(СN)4], Na2[Zn(CN)4], K[Ag(CN)2] и др. Обработка металлич. пов-стей, напр. Ti или его сплавов Ц. при 800 °С, улучшает их мех. и антикоррозионные св-ва благодаря образованию нитридов или карбидов. Многие Ц., в осн. координационные, используют в качестве катализаторов ряда хим. процессов, в произ-ве пигментов, малярных, типографских красок и др., Простые Ц. - сильнейшие яды, вызывают удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности.

Оксид углерода (IV). Строение молекулы. Физические и химические свойства. Влияние углекислого газа на окружающую среду. Получение. Угольная кислота и её соли. Строение карбонат-иона. Термическая устойчивость солей угольной кислоты. Мочевина. Соли мочевины. Применение.

Оксид углерода (IV) CO2 Строение молекулы

Молекула СО2 линейная, длина двойной связи С=О равна 0,116 нм.

В рамках теории гибридизации атомных орбиталей две σ-связи образованы sp-гибридными орбиталями атома углерода и 2р-орбиталями атома кислорода. Не участвующие в гибридизации р-орбитали углерода образуют с аналогичными орбиталями кислорода p-связи. Молекула неполярная.

Физические свойства Оксид углерода (IV) – углекислый газ, газ без цвета и запаха, тяжелее воздуха, растворим в воде, при сильном охлаждении кристаллизуется в виде белой снегообразной массы – «сухого льда». При атмосферном давлении он не плавится, а испаряется, температура сублимации -78 °С. Углекислый газ образуется при гниении и горении органических веществ. Содержится в воздухе и минеральных источниках, выделяется при дыхании животных и растений. Мало растворим в воде (1 объем углекислого газа в одном объеме воды при 15 °С).

Химические свойства. Химически оксид углерода (IV) инертен.

Окислительные свойства С сильными восстановителями при высоких температурах проявляет окислительные свойства. Углем восстанавливается до угарного газа:

С + СО2 = 2СО.