Уравнение Шишковского

При средних и больших концентрациях ПАВ зависимость уменьшения поверхностного натяжения с увеличением концентрации ПАВ описывается эмпирическим уравнением Шишковского:

, (3.31)

где – поверхностное натяжение чистого растворителя; – поверхностное натяжение раствора ПАВ; В – константа для всего гомологического ряда ПАВ; А – константа для конкретного ПАВ.

Уравнение Шишковского в дифференциальной форме имеет вид:

. (3.32)

Величина гиббсовской адсорбции (Г) связана с константами в уравнении Шишковского:

. (3.33)

С другой стороны величина адсорбция ПАВ в поверхностном слое связана с его концентрацией уравнением Лэнгмюра:

, (3.34)

где Г _∞ – предельная адсорбция; С – концентрация адсорбата (ПАВ);
К – константа адсорбционного равновесия.

Отсюда константы в уравнении Шишковского А и В приобретают определенный физический смысл:

(3.35)